C(sp2)–C(sp2) 和 C(sp2)–C(sp3) 结构的芳基磺酰胺在镍催化下能够通过 Kumada–Corriu 反应和 Buchwald–Hartwig 反应实现交叉偶联，这一过程得益于具有空间限制性和富电子特性的 IPr*OMeN 杂环卡宾中间体

《Catalysis Science & Technology》：C(sp2)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp3) nickel-catalyzed Kumada–Corriu and Buchwald–Hartwig cross-coupling of aryl sulfamates enabled by sterically-demanding, electron-rich IPr*OMeN-heterocyclic carbenes

镍催化磺酸盐交叉偶联新体系研究。该体系利用空间位阻大且电子富集的IPr*OMe N-杂环卡宾催化剂，实现了C-sp2-C-sp2和C-sp2-C-sp3偶联反应，有效避免了水解、同偶联及C-O/S-N键断裂副反应，拓展了镍催化在 Buchwald-Hartwig amination中的应用。该体系为C-O亲核试剂的异构化应用提供了高效平台。

　　

镍催化的交叉偶联反应是有机合成中最强大的工具之一，这得益于多功能镍催化剂成本低廉、天然丰富且活性高。然而，对于那些在实验室中容易获得且具有正交性质的C–O亲电试剂，目前仍缺乏高效的镍催化体系。在此，我们报道了利用空间需求大且富电子的N-杂环卡宾实现的芳基磺酰胺的交叉偶联反应。研究发现，磺酰胺是通过结合具有空间需求大的邻位二苯基取代基的IPr*OMe以及利用氟化物效应的NiF?，成为最具反应性的C–O亲电试剂。该体系能够高效地进行C(sp2)–C(sp2)和C(sp2)–C(sp3)交叉偶联反应，同时避免了水解、同偶联以及非选择性的C–O和S–N断裂，为C–O亲电试剂的正交使用提供了一个强大的平台。此外，该体系也适用于Buchwald–Hartwig胺化反应。由于富电子、空间需求大的N-杂环卡宾易于获得，加之芳基磺酰胺的高反应性，这一发现为学术和工业研究中镍催化工艺的发展开辟了重要途径。