综述：配体可调性与条件优化：通过六配位钴配合物探究光诱导氢释放过程中的结构-活性/稳定性关系及机理机制

《Catalysis Science & Technology》：Ligand tunability versus condition optimization: a guide to the structure–activity/stability nexus and mechanistic insights into photoinduced hydrogen evolution using hexacoordinated cobalt complexes

钴基分子催化剂因高效、低成本及环境友好性成为光催化产氢研究热点，其机制研究通过多维度方法揭示配体调谐与反应条件优化的竞争关系，涉及电荷转移动力学、催化体系结构演变及反应路径调控，为新型催化剂设计提供理论指导。

　　

含钴的分子催化剂在含有光敏剂、质子供体、缓冲剂和牺牲电子供体的水/有机/有机-水溶剂中，用于均相光催化制氢（H?）变得越来越有吸引力。这一成就引起了学术界和工业界科学家的极大关注，这归功于它们独特的性质和出色的催化性能，同时它们还价格低廉且在地壳中储量丰富。通过对H?生成光催化反应的机理研究（包括实验、光谱和计算方法），人们能够无缝地检测、识别并详细了解均相体系中的实时电荷转移动态以及电子和几何结构的变化。在这篇综述中，我们探讨了配体可调性与光催化条件优化之间的竞争关系，以及这种竞争对光敏剂与催化物种之间电荷转移动态的影响，还讨论了光催化过程中形成的催化物种的几何和电子结构变化、多样的反应途径、限速步骤，以及均相H?生成光催化反应的稳定性、活性和效率。使用钴氧肟（cobaloxime）和其他材料（如TiO?）作为H?生成光催化剂的基准测试方法正逐渐成为标准程序，并在本文中进行了讨论。预计这些光物理和光化学现象的动力学特性将为未来催化剂的设计提供指导，使其具有竞争力并能够与现有的全球能源转换技术兼容。