基于Rh催化剂之外的乙烯氢甲酰化工艺的发展前景

《Catalysis Science & Technology》：Prospects of ethylene hydroformylation beyond Rh-based catalysts

基于计算的非Rh基单原子催化剂在乙烯甲酰化中的选择性催化作用研究。

　　

基于Rh的均相催化剂，如果使用膦配体，通常用于催化氢甲酰化反应。然而，对基于Rh的体系进行异质化处理会引入乙烯加氢的副反应。为了提高反应选择性，人们提出了新的策略：(1) 将单原子催化剂固定在聚合物、ZnO或CeO等载体上；(2) 使用Co、Mo、V和碱金属等促进剂。不过，所有这些研究都涉及使用昂贵的贵金属Rh作为催化剂。为了设计一种不基于Rh、但具有乙烯氢甲酰化单点反应性的催化剂，我们首次通过计算方法研究了 UiO-68 标记的 NHC-Cu(I)-H 催化剂在该反应中的作用。机理研究表明，该催化剂能够选择性地将乙烯转化为丙醛，可以作为 Wilkinson 均相催化剂以及各种基于Rh的异相催化剂的替代品。