含有4,4′-三亚甲基联吡啶的Zn-环烷基二羧酸酯二维配位聚合物：晶体结构、固态CPMAS 13C NMR结构相关性及乙醇的发光传感特性

《Dalton Transactions》：Zn-cycloalkyldicarboxylate 2D-coordination polymers bearing 4,4′-trimethylenebipyridine: crystal structures, solid state CPMAS 13C NMR structural correlations and luminescence sensing of ethanol

Zn(II)-配位聚合物通过自组装反应与cbdc/chdc和tmbp生成，具有二维结构差异，其13C NMR光谱与晶体结构一致。聚合物3在乙醇检测中表现高灵敏度和选择性，量子产率达0.11，检测限11.9 μM。

　　

锌(II)与环丁烷-1,1'-二羧酸（cbdc）或环己烷-1,1'-二羧酸（chdc）以及4,4'-三亚甲基联吡啶（tmbp）的自组装反应生成了三种具有柔性的混合配体配位聚合物：{[Zn(cbdc)(tmbp)]·(H?O)}, 1；{[Zn(H?O)(cbdc)(tmbp)], 2；以及{[Zn(chdc)(tmbp)]·H?O}, 3。这些晶体聚合物通过元素分析、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、单晶X射线衍射、Hirshfeld表面分析以及交叉极化魔角旋转（CPMAS）¹³C核磁共振（NMR）进行了表征，显示出具有不同拓扑结构的二维（2D）配位阵列。CPMAS ¹³C固态NMR光谱显示，1–3中的芳香族和脂肪族碳原子具有对称性特征，并且tmbp/cbdc与chdc配体的比例与晶体结构中的不对称单元一致。研究了1–3的固态发光性能：1和3在330 nm激发下分别发出440 nm和436 nm的强蓝光，而2则不然。与结构相关的光致发光现象归因于1和3中荧光配体tmbp的有效双齿配位模式。特别是，聚合物3在微摩尔浓度范围内的乙醇溶液中具有光稳定性，其发光波长为431 nm，量子产率为Φ = 0.11，双指数衰减寿命分别为τ? = 5.02 ns和τ? = 1.13 ns。此外，将Zn(II)聚合物3悬浮在水中后，可以利用其荧光特性对乙醇进行选择性检测，而这种检测不受醇类、DMF、DMSO、THF和CH?CN等常见有机溶剂的影响，检测限为11.9 ± 0.2 μM。迄今为止，尚未探索利用柔性的Zn(II)配位聚合物作为荧光传感器在水环境中快速选择性地检测乙醇的应用。