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关于棕环复合物中铁的电子结构和氧化态的现有认知:这是本科化学课程中长期存在争议的问题
《Dalton Transactions》:Present state of knowledge on the electronic structure and oxidation state of iron in the brown ring complex: a long-standing debatable issue in undergraduate chemistry courses
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月19日 来源:Dalton Transactions 3.3
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棕色环复合物电子结构与铁氧化态研究综述实验数据表明铁处于+2和+3中间态更近+3
从电子结构的角度来看,这个已有百年历史、广为人知的棕色环复合物在经典的棕色环试验中形成,该试验用于硝酸盐(和亚硝酸盐)的定性分析。Fe–N–O键中的大量π键合使得预测棕色环复合物中铁的实际氧化状态变得复杂,因为其中的NO配体具有不同的化学状态,这些状态可以影响复合物中铁的氧化状态。本文总结了目前关于棕色环复合物中{Fe(NO)7(S = 3/2)部分可能的电子结构的认识。实验观察结果(如MB谱中57Fe的异构位移、EPR和IR数据、X射线晶体结构数据等),以及为容纳大量剩余的σ-供体中性配体(5H2O)所需的基本条件,都支持铁的最可能氧化状态为+2和+3的中间态,但更倾向于+3。
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