一种具有手性结构的有机-无机杂化锡化合物，表现出可逆的相变现象以及增强的二次谐波（SHG）效应

《Dalton Transactions》：A pair of chiral organic–inorganic hybrid tin compounds showing reversible phase transition and enhanced SHG properties

本研究合成了两种零维手性有机-无机杂化化合物（R-APH2)SnCl6和(S-APH2)SnCl6，通过差示扫描量热法、振动圆二色光谱、二次谐波生成及单晶X射线衍射分析，揭示了其高温可逆一级相变、逆温度诱导对称性破缺及非线性光学开关效应，并阐明了有机阳离子与无机阴离子协同位移的相变机制，为开发高性能低维手性材料提供参考。

　　

本研究合成并表征了两种零维手性有机-无机杂化异构体：(R-APH₂)SnCl₆（1）和(S-APH₂)SnCl₆（2）（其中APH为3-氨基吡咯烷）。通过差示扫描量热法（DSC）、振动圆二色性（VCD）、二次谐波生成（SHG）测量以及高温/低温单晶X射线衍射分析，研究了它们的相变行为、手性光学性质和晶体结构。结果表明，这两种化合物分别在422/448 K和418/448 K发生高温可逆的一级相变，其高温/低温单晶对称性表现出罕见的温度诱导对称性破缺（ITSB）特征。SHG测试发现，在相变过程中，化合物表现出独特的反对称非线性光学开关效应：低温相（手性空间群P₂₁₂₁₂₁）处于“SHG低”状态，而高温相（非中心对称空间群P₂₁）则转变为“SHG高”状态。VCD光谱在特定波数处的对称信号证实了它们的对映体性质。进一步研究表明，有机阳离子(R/S-APH₂²⁺)的协同位移与无机金属框架([SnCl₆^2?)的畸变协同作用构成了驱动晶体对称性和光学性质变化的核心相变机制。本研究为开发具有高相变温度的低维手性材料提供了参考，有助于其在光电设备、手性传感等领域的应用。