外部配体缺失的Pd催化的吡啶1,4-氢硅化反应：远程脱氢移位过程中的机理意义

《Chemical Communications》：External ligand-free Pd-catalyzed 1,4-hydrosilylation of pyridines: mechanistic implication of dearomative remote hydride shift

该研究开发了一种无配体钯催化体系，实现吡啶和喹啉的1,4-氢硅化区域选择性反应，产物为N-硅基-1,4-二氢吡啶/喹啉。机理显示Pd(0)/Pd(II)循环中发生去芳香化远程氢转移，速率决定步骤为产物释放的还原消除。

　　

我们报道了一种简单的外部无配体Pd催化体系，用于吡啶和喹啉的区域选择性1,4-氢硅化反应。该Pd催化剂具有广泛的底物适用范围和优异的官能团耐受性，仅生成N-硅基-1,4-二氢吡啶和N-硅基-1,4-二氢喹啉。机理研究表明，该催化过程涉及Pd(0)/II循环，其中包含脱芳构的分子内氢转移反应，而产物释放的还原消除步骤是决定反应速率的关键步骤。