μ-η2-FBF3?桥联NHC稳定型{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}9双核二亚硝基铁配合物的结构创新与电子特性解析

研究人员通过{Fe(NO)3}10与{Fe(NO)2}10单核配合物反应，成功合成首例μ-η2-FBF3?桥联双核DNIC。该配合物具有3.45 ?的Fe…Fe间距、四组ν(NO)红外特征峰及s=1/2的EPR信号，为混合价态金属配合物设计提供了新范式。

　　

一项突破性研究报道了由{Fe(NO)₂}¹⁰和{Fe(NO)₂}⁹单元构成的独特双核二亚硝基铁配合物(DNIC)。该配合物通过前所未有的μ-η²-FBF₃^?配体桥联两个铁中心，并由N-杂环卡宾(NHC)配体IMes（1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基）提供稳定作用。

X射线单晶衍射显示两个[Fe(NO)₂]模块间存在3.45 ?的金属间距。配合物的稳定化机制涉及IMes配体甲基与BF₃非桥联氟原子间的非经典C─H…F相互作用（3.21–3.61 ?），这些作用力共同构筑了拟三齿配位环境。

红外光谱在1778、1736、1715和1682 cm^?1处呈现出四组ν(NO)特征吸收峰，证实体系中存在两个电子性质差异的{Fe(NO)₂}单元。77 K低温EPR光谱显示出g_avg=2.109的菱形信号，明确指示该配合物为s=1/2自旋体系。这项研究为理解混合价态金属配合物的电子结构与稳定化策略提供了重要模型。