钌催化无受体条件下锗烷脱氢反应及其新型金属锗烯阳离子络合物构建

本研究由国际团队开展，针对过渡金属活化元素-氢键的挑战，开发了钌介导的锗-氢键(Ge─H)自发脱氢新机制。通过新型钌络合物[Ru(η5-C5H5)(OTf)(PPh3)2]和[{Ru(η5-C5H5)(dppe)}2(μ-N2)]OTf2与GeH2Ph2反应，实现H2消除并形成三氟酸盐稳定的金属锗烯阳离子络合物，为有机锗化合物功能化提供了新路径。

　　

在过渡金属介导的元素-氢键活化领域，科学家们发现了一条令人振奋的新路径：半夹心钌配合物通过氯化物提取，意外地产生了既能稳定存在又具高反应活性的双氮和三氟酸盐复合物。这些晶体化合物能高效制备16电子[Ru(η⁵-C₅H₅)(P)₂]⁺片段，当遇到二苯基锗烷(GeH₂Ph₂)时，竟自发地抛弃了氢分子(H₂)，华丽转变为三氟酸盐稳定的金属锗烯阳离子络合物——[Ru(η⁵-C₅H₅)(GePh₂OTf)(P)₂]。

有趣的是，使用不同膦配体（三苯基膦PPh₃或双膦dppe）时，反应剧本截然不同。dppe体系先形成σ-锗烷配合物，随后自发完成H₂消除的精彩戏码。这种空间位阻效应驱动的双Ge─H键活化机制，完全区别于传统的碱辅助去质子化或氧化加成路径，为有机锗化合物功能化开辟了全新的分子舞台。