克罗斯岛Dhaskalio遗址早期青铜时代金器的微束X射线荧光分析：古爱琴海黄金溯源与技术挑战的突破性研究

本综述通过微束X射线荧光（micro-XRF）技术对克罗斯岛Dhaskalio遗址出土的9件早期青铜时代金器进行无损分析，创新性评估了曲面几何效应对定量结果的影响，证实其为天然未合金化黄金并发现铂族矿物（PGM）包裹体，为爱琴海地区早期黄金贸易网络与资源溯源提供了关键考古计量学证据。

　　

Highlight

本研究成功应用微束X射线荧光（micro-XRF）技术对Dhaskalio遗址的复杂金器进行分析，通过理论和实验验证了表面倾斜对定量结果的影响，为古代贵金属制品的无损检测建立了新方法论标准。

Sample description

Dhaskalio金器组合包含9件早期青铜时代II期的黄金合金制品（图1；表S1），涵盖金丝、珠饰、箔片和片材等多种形态。这些微型器物均通过浮选残留物分选技术发现，凸显了精细回收技术对定居点遗址中小型贵金属制品研究的关键意义。与同时期爱琴海其他遗址相比，Dhaskalio的金器尺寸明显偏小，暗示其可能采用特殊工艺或受到原材料限制。

Evaluation of the influence of surface tilting on gold alloy

图4展示了ABSBL标准金合金在倾斜实验中Cu Kα、Ag Kα和Au Lα特征X射线归一化计数率的变化规律。0°倾斜角代表90°/45°参考几何条件，数据包含实验结果与模拟值。正倾斜角会导致特征X射线强度衰减，这是因为特征辐射在材料内部的传播路径延长，从而增强自吸收效应。值得注意的是，Au Lα线对倾斜角度最为敏感，而Ag Kα线响应相对平缓——这种元素特异性行为主要源于不同特征射线能量差异导致的基体吸收效应变化。

Surface irregularities and quantification accuracy in Dhaskalio artefacts

我们系统研究了表面曲率对金合金定量分析准确度的影响，以确保复杂形状金器原位测量结果的可靠性。尽管微束XRF设备能够选择性瞄准接近理想平面的区域，但表面不规则性带来的挑战依然存在（Janssens等，2000）。考虑到曲面效应对XRF定量的影响，本研究通过倾斜实验评估了最大不确定度：Au含量偏差可达8 wt%，Ag为4 wt%，Cu为2 wt%。这些数据为Dhaskalio金器的成分解读提供了关键误差范围参考。

Conclusions

从方法论视角看，本研究证明了微束XRF技术在分析早期青铜时代复杂金器（如Dhaskalio出土物）方面的强大能力——即使面对曲面和小尺寸样本的定量挑战也能获得可靠数据。通过旋转平面标准金样的实验，我们证实倾斜角在±10°范围内时，元素强度变化仍保持相对线性关系。通过引入倾斜校正因子，成功将Au、Ag、Cu的定量不确定度分别降低至2.5 wt%、1.5 wt%和1.0 wt%，显著提升了微束XRF对考古贵金属制品的分析精度。