综述：海洋环境中新兴阻燃剂：赋存、归趋与分析挑战的综合评述

本综述系统探讨了新兴阻燃剂（EFRs）在海洋环境中的污染现状、分析挑战与环境行为，重点评述了氯化石蜡（CPs）、六溴环十二烷（HBCDs）、四溴双酚A（TBBPA）和有机磷酸酯（OPEs）等污染物的检测技术难点、多介质分布特征、生物富集规律及光化学转化机制，为海洋污染物风险评估与管控提供科学依据。

　　

分析挑战与检测技术突破

新兴阻燃剂（EFRs）的复杂化学结构与海洋基质多样性对分析技术提出严峻挑战。氯化石蜡（CPs）因存在数千种同系物和异构体，需采用二维气相色谱-飞行时间质谱（GC×GC-TOF-MS）或高分辨质谱（HRMS）提升分离效果，但低氯代同系物（Cl_1–4

海洋环境中的赋存特征

EFRs通过大气沉降、河流输入和塑料碎片渗漏进入海洋，呈现明显的沿海-远海梯度分布。短链氯化石蜡（SCCPs）和中等链氯化石蜡（MCCPs）在大气中浓度分别达4.7–21,860 pg/m³和2.5–14,930 pg/m³，在沉积物中MCCPs最高可达38,000 ng/g（干重）。HBCDs在EPS泡沫塑料制造区下游沉积物中浓度高达17,000 ng/g，而TBBPA在韩国沿海水体中检出浓度达1.8 μg/L。OPEs如磷酸三苯酯（TPHP）和 tris(2-氯乙基)磷酸酯（TCEP）在东亚海域主导污染分布，其浓度受工业活动与洋流共同调控。污染热点集中于工业区、污水处理厂排放口及城市径流区域。

生物富集与食物链传递

EFRs表现出显著的生物富集与营养级放大效应。SCCPs和MCCPs在韩国黑尾鸥卵中浓度分别达694–2,931 ng/g和1,034–4,898 ng/g（脂重），log BAF值介于2.04–5.17。HBCDs在海洋哺乳动物（如中华白海豚）肌肉中富集浓度高达46,000 ng/g脂重，其α-异构体因脂溶性强更易在顶级捕食者中累积。TBBPA的log BAF在浮游动物中为2.57–4.48，低于HBCDs但仍具生态风险。OPEs如TEHP在珊瑚礁鱼类中浓度达2090 ng/g脂重，且烷基OPEs在底栖生物中富集显著。生物富集因子（BAF）与沉积物-生物累积因子（BSAF）数据证实EFRs沿食物网传递并可能引发毒性效应。

光化学转化机制与产物毒性

紫外光照下，EFRs通过·OH自由基、水合电子（e^–_aq）等活性物种触发降解。CPs在UV/H₂O₂体系中经脱氯反应生成氯代醇，降解率与氯含量正相关（60%–82%）。HBCDs在中性环境中 debromination 生成环十二烷醇衍生物，最终矿化为CO₂和H₂O。TBBPA在腐殖酸存在下通过单线态氧（¹O₂）氧化生成2,6-二溴酚等副产物，其毒性可能高于母体。OPEs如TCPP经·OH攻击磷酸酯键生成羟基化产物（TCPP–OH），降解产物极性增强但部分保留内分泌干扰活性。光解过程受pH、溶解有机质（DOM）及离子强度调控，自然水体中转化速率缓慢且可能生成持久性有毒产物。

生态风险与未来展望

EFRs的持久性、生物累积性及转化产物毒性对海洋生态系统构成多重威胁。现有分析方法仍受基质抑制、标准物质缺乏及异构体分辨力不足限制。未来需开发基质通用型萃取材料、自动化前处理平台及非靶向筛查协议，重点研究开阔海域与极地环境中MCCPs/LCCPs的迁移规律，并建立基于机理的生态风险模型，为全球海洋污染治理提供科学支撑。