三苯胺-咔咯供体-受体系统的合成与光物理研究：揭示超快电子转移机制及溶剂效应

本研究报道了由三苯胺(TPA)与咔咯(Cor)单元构建的新型供体-受体系统（包括单体1-TPA-Cor、二聚体2-TPA-Cor和三聚体3-TPA-Cor）。通过多种光谱技术证实存在π-π相互作用，发现选择性激发TPA（300 nm）或Cor（405 nm）均能引发光诱导电子转移(PET)，其超快电子转移速率达108-1010 s?1且随咔咯单元数量和溶剂极性增加而提升，为设计高效光电材料提供了重要依据。

　　

研究人员成功设计合成了三苯胺（TPA）与咔咯（Cor）构成的供体-受体系统，包括咔咯单体（1-TPA-Cor）、二聚体（2-TPA-Cor）和三聚体（3-TPA-Cor）。通过¹H NMR、¹³C NMR、高分辨质谱（HR-MS）、吸收/发射光谱（稳态与时间分辨）及电化学分析表明：TPA供体与Cor受体间存在π-π相互作用，导致Soret带和Q带红移且Soret带展宽。有趣的是，当选择300 nm激发TPA时，其发射被猝灭，证实发生了从¹TPA^*到Cor的光诱导电子转移（PET）；而405 nm激发Cor时其发射同样被猝灭。随着咔咯单元数量增加和溶剂极性增强，PET效应显著提升。时间分辨荧光研究揭示了超快电子转移过程（速率约10⁸-10¹⁰ s^?1），且遵循3-TPA-Cor > 2-TPA-Cor > 1-TPA-Cor的规律，并呈现明显的溶剂依赖性。