立体反转E2机制实现Z选择性C–H官能团化突破

来自国际团队的研究人员通过电化学策略成功破解烯烃Z选择性C–H官能化难题。该研究利用配对电解技术构建瞬态1,2-双锍中间体，颠覆经典E2立体选择性规则，实现Z型烯烃硫鎓盐的高效合成，为药物化学和材料科学提供了新型立体可控合成平台。

　　

编辑视角指出：有机化学领域长期面临Z型烯烃（即双键碳原子上大位阻基团处于同侧的立体构型）的选择性合成挑战。Verardi团队开发出一种电化学驱动策略，通过碳-氢键硫鎓化反应，意外发现其中一种基团发生Z选择性消除，打破了传统E2反应立体规则。该过程利用稳定化相互作用，使生成的Z型烯基硫鎓成为多功能中间体，可通过交叉偶联反应转化为多样Z型烯烃产物。

研究摘要揭示：烯烃C–H键的立体选择性官能化是有机合成领域的核心难题，尤其终端烯烃的Z选择性转化需精准区分两个几乎相同的C–H键。该研究通过电化学生成瞬态1,2-双锍中间体，并驱动其发生Z选择性消除，利用配对电解技术实现中间体的原位快速转化。所得Z型烯基硫鎓枢纽分子能够从廉价原料出发，经稳健的交叉偶联反应制备多种Z型烯烃目标分子。