综述：炔烃HCN替代物催化氢氰化反应的进展与挑战

本综述系统评述了炔烃氢氰化领域的安全替代策略，重点探讨了以氰醇、三甲基硅氰（TMSCN）及无毒腈类等HCN替代物实现的催化体系（包括过渡金属催化和无金属策略），深入分析了其对末端/内炔区域选择性（regioselectivity）和立体选择性（stereoselectivity）的控制机制，为乙烯基腈（vinyl nitrile）的绿色合成提供重要参考。

　　

Graphical Abstract

本综述聚焦于无需直接使用氢氰酸（HCN）的炔烃氢氰化反应新策略，重点讨论能够实现HCN替代物应用的催化体系。涵盖过渡金属催化和无金属两类方法，特别关注在末端及内炔反应中区域选择性与立体选择性的控制——这是实现乙烯基腈实际合成的关键挑战。

Abstract

炔烃氢氰化为合成高价值乙烯基腈类化合物提供了原子经济性高且直接的路径。然而传统方法依赖剧毒且易挥发的氢氰酸（HCN）。近十年来，研究者大力开发以HCN替代物（即可更安全、更实用地提供氰基的化合物）为基础的催化氢氰化方案。这类替代物涵盖仍具毒性但挥发性较低的试剂（如氰醇、三甲基硅氰/TMSCN）以及无毒的有机腈和甲酰胺等。尽管无HCN氢氰化显著提升了安全性与实用性，但仍存在挑战——尤其是如何精确控制氰基加成的区域与立体选择性。本综述总结了利用HCN替代物实现炔烃催化氢氰化的关键进展，着重讨论了过渡金属催化与无金属策略，系统比较了对称、末端及内炔反应中的选择性问题。文中所评述的最新进展全面展现了当前炔烃氢氰化领域的发展水平，并为开发实用、高选择性且无需HCN的新方法指明了方向。

Conflict of Interests

作者声明无利益冲突。