双联同碳卟啉二聚体:非平面构型、局域共轭与双BIII络合的结构突破与功能探索

【字体: 时间:2025年09月23日 来源:Chemistry – An Asian Journal 3.3

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  来自国际团队的研究人员针对非平面π体系电子行为调控的挑战,开展了双环同碳卟啉二聚体(homocarbaporphyrin dimer)的构效关系研究。该工作通过邻苯桥联技术构建了稳定的"8"字形分子架构,证实其全局非芳香性与局部共轭特性,并首次实现质子化及BIII配位下的构型保持,为设计形状持久性大环体系提供了新范式。

  

研究人员报道了一种结构刚性的双环同碳卟啉二聚体(homocarbaporphyrin dimer),其通过两个邻位苯并化单体单元在C2桥位融合形成独特的"8"字形构象。该连体双生(Siamese twin)分子架构中,侧翼对亚苯基(p-phenylene)单元产生的扭转效应阻断了大环π电子离域,使体系呈现全局非芳香性。值得注意的是,在质子化和BIII配位作用下,该二聚体仍保持原始几何构型,展现出卓越的形状持久性(shape persistence)。光谱学与理论计算研究强有力地支持了上述发现,单晶X射线衍射分析则提供了确凿的结构验证。本研究为开发具有定制电子特性的非芳香性大环系统提供了创新设计思路。

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