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综述:光催化高级氧化过程在环境污染修复与能源转化应用中的进展、挑战与未来方向
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月23日 来源:Surfaces and Interfaces 6.3
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本综述系统探讨了光催化高级氧化过程(P-AOPs)在环境治理与能源转化中的前沿动态。文章重点总结了新型光催化剂(如TiO2、g-C3N4及复合纳米材料)的设计策略、反应机理(包括·OH自由基生成途径及Z型电子转移机制)及性能优化手段,分析了其在难降解有机物去除、光解水制氢(H2)及CO2还原中的应用潜力,同时指出催化剂稳定性、光能利用率及系统集成等挑战,为绿色能源与污染控制技术发展提供重要参考。
光催化高级氧化过程(P-AOPs)是一种利用光能驱动半导体材料产生强氧化性活性物种(如羟基自由基·OH、超氧自由基·O2•?)以降解污染物或转化能源的绿色技术。其核心机制涉及光生电子-空穴对的分离与迁移,以及后续的氧化还原反应。常见的光催化剂包括TiO2、ZnO、CdS及石墨相氮化碳(g-C3N4)等,其中TiO2因稳定性高、成本低而应用最广。
在紫外光照射下,半导体价带电子被激发至导带,形成电子-空穴对。空穴可氧化表面吸附的H2O或OH?生成·OH,而电子可还原O2生成·O2•?,进一步转化为·OH。这些自由基具有强氧化性,可无选择性地降解有机污染物至CO2和H2O。例如,TiO2基催化剂通过Z型电子转移机制(如MIL-88A@TiO2异质结)可高效降解四环素和亚甲基蓝。
光催化效率受多种因素影响,包括催化剂晶体结构( anatase TiO2活性高于rutile)、粒径(纳米化增加比表面积)、表面特性及溶液性质(pH、氧浓度、共存离子)。通过掺杂(如Ag2O/Bi12O17Cl2)、构建异质结(如PI-BiPO4)或引入助催化剂(如MXene、MoS2)可增强光吸收与电荷分离,减少电子-空穴复合。
近年来,新型材料如g-C3N4(可见光响应)、钙钛矿及金属有机框架(MOFs)受到广泛关注。复合材料和纳米结构(如ZnO-rGO、CdS-Au-TiO2 Janus结构)通过协同效应提升性能。光热辅助催化(如Co3O4@ZnIn2S4)利用全光谱太阳能,进一步提高反应速率与能量利用率。
P-AOPs在废水处理中可高效降解染料、农药、 pharmaceuticals等难降解有机物。例如,TiO2/UV系统对纺织废水可实现>90% COD去除率,且污泥产量极低。在空气净化方面,TiO2负载活性炭可去除室内甲醛(HCHO)等VOCs,并用于自清洁涂层与抗菌材料。
P-AOPs在光解水制氢领域展现巨大潜力。改性CdS纳米棒(碳层与Ni-P共催化剂)的产氢速率可达纯CdS的19倍。g-ZnO基二维异质结构也显著提升水解产氢性能。此外,CO2光还原为CO或CH4(如Ga掺杂Fe2?xGaxO3)为碳中和技术提供新途径。
当前P-AOPs面临催化剂光腐蚀、稳定性差、可见光利用率低及规模化成本高等挑战。未来研究需聚焦高效稳定催化剂设计、反应机理原位表征、多技术联用(如光-电-生物耦合)及智能控制系统开发。通过跨学科合作与绿色工艺集成,P-AOPs有望在环境可持续性与清洁能源领域发挥核心作用。
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