综述:有机界面增强电催化

【字体: 时间:2025年09月23日 来源:Chemical Society Reviews 39

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  本综述系统阐述了有机界面工程在电催化领域的创新应用,重点解析了通过小分子功能化、聚合物修饰及自组装单层(SAMs)等策略调控电极界面的共价键、配位和范德华力作用机制,揭示了界面工程对优化局部原子排列、电子结构和反应微环境的关键作用,为设计高性能电催化剂提供分子级指导。

  

有机界面工程的设计策略

有机界面工程通过分子级精确调控电极表面,已成为提升电催化性能的有效途径。当前研究主要聚焦三类典型界面结构:小有机分子功能化表面、聚合物修饰电极以及自组装单层(SAMs)。这些结构的构建依赖于多种制备方法,包括原位合成、电化学沉积和自组装技术,其界面稳定性由共价键、配位键和范德华力等相互作用机制共同维持。

界面作用机制与催化性能调控

有机界面通过三重机制增强电催化过程:其一,调控局部原子排列,优化活性位点空间构型;其二,修饰电极电子结构,改变反应中间体的吸附能;其三,构建富集反应物或排斥产物的微环境,提升传质效率。例如,含氮杂环小分子可通过配位作用调整金属中心d带电子态,而聚合物界面可通过静电作用富集质子或氢氧根离子,显著提升氢析出(HER)或氧还原(ORR)反应速率。

功能应用与性能优化

在能源转化反应中,有机界面工程展现出对催化活性、选择性和稳定性的协同提升。对于二氧化碳还原(CO2RR),硫醇类SAMs可抑制析氢副反应,将甲酸选择性提高至90%以上;在氮还原(NRR)体系中,聚吡咯修饰层通过形成富电子界面,有效激活惰性N2分子。此外,有机界面还可缓解电极腐蚀和活性组分溶出,延长电催化剂在酸性或碱性介质中的运行寿命。

挑战与展望

当前有机界面研究仍面临机制不明确、稳定性不足和规模化制备难题。未来需结合原位表征技术(如X射线吸收光谱和扫描电化学显微镜)揭示界面动态演化过程,并开发具有自适应功能的智能界面材料。通过跨学科合作推动有机界面工程在燃料电池、电解水等实际能源技术中的应用,将为碳中和目标提供创新解决方案。

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