金催化TMSN3参与的芳基叠氮化反应及其机理研究

本研究报道了配体支撑的金(I)/金(III)氧化还原催化体系，利用TMSN3作为高效叠氮源，实现了芳基碘化物到芳基叠氮化合物的精准转化。该策略突破了传统叠氮化反应的局限性，展现出优异的底物普适性与后功能化兼容性，为生物正交化学和药物研发提供了关键合成工具。

　　

随着芳基叠氮化合物在生物标记、药物开发和材料科学等领域的需求激增，开发新型合成策略已成为前沿热点。研究人员通过配体修饰的金(I)/金(III)氧化还原催化体系，创新性地采用三甲基硅基叠氮(TMSN₃)作为稳定叠氮源，成功实现了芳基碘化物向相应芳基叠氮化合物的高效转化。该方法的显著优势包括广泛的底物适应性以及与后续功能化反应的完美兼容性。

机制研究表明：通过结合实验验证、理论计算和两个关键中间体的X射线晶体学解析，证实氧化加成与配体交换/叠氮转移步骤可高效进行，而热诱导或光激发条件能有效促进金(III)-叠氮中间体发生具有挑战性的还原消除反应。这一发现为金属催化碳-氮键构建提供了新的机理认知和技术支撑。