β-二酮亚胺的氧化还原非惰性特性：实现电子转移催化作用

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：Redox Noninnocence of a β-Diketiminate Enabling Electron Transfer Catalysis

β-二酮配体通过氧化还原非惯性特性实现单电子转移催化，在吲哚烷氧羧化反应中展现电子富集骨架调控电子转移能力。X射线结构、CV、EPR及磁 susceptibility 证实配体主导催化机制，首次实现β-二酮配体作为还原剂催化C-Br键断裂。

　　

图形摘要

本文评估了β-二酮亚胺骨架在吲哚烷氧基羧基化反应中的氧化还原性质，其中富含电子的配体骨架主导了电子转移过程。

摘要

β-二酮亚胺是一类具有重要代表性的配体，能够与周期表中的多种金属形成配合物。与其他经过充分研究的氧化还原性质稳定的配体类别相比，β-二酮亚胺的氧化还原活性相对较弱。目前尚未开发出能够有效利用其氧化还原特性的均相催化剂。本文介绍了一种铜双(β-二酮亚胺)配合物，该配合物能够实现以配体为中心的氧化还原反应，从而控制吲哚分子2位点的烷氧基羧基化过程。该反应的成功基于β-二酮亚胺的电子储存能力，这种能力使其能够促进单电子转移，进而实现C─Br键的还原性断裂。通过X射线结构分析、循环伏安（CV）实验、电子顺磁共振（EPR）以及磁化率测量，我们阐明了该催化剂的电子结构，并证明了配体在这种单电子转移催化反应中的关键作用。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。