锌催化下α-苯甲酰烷基溴化物的对映选择性硼化反应

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：Enantioconvergent Borylation of α-Benzoyl Alkyl Bromides by Zinc Catalysis

锌催化不对称硼化新方法及其机理研究，通过DFT计算揭示自由基反应路径，实现手性α-硼苯酸酯的高效合成，保持Zn(II)氧化态。

　　

图形摘要

我们开发了一种新型的锌催化方法，用于烷基卤化物的对映选择性硼酰化反应。通过实验和密度泛函理论（DFT）计算相结合的方法，阐明了该自由基反应的机理。这是首次使用锌催化剂实现烷基卤化物的对映选择性硼酰化，该方法表现出优异的底物兼容性。手性α-硼酰苯甲酸酯在合成中具有巨大潜力，为手性化合物的合成和转化提供了新的途径和选择。

摘要

从外消旋烷基卤化物直接合成手性化合物在有机合成中具有很高的价值。在这项研究中，我们首次实现了锌催化的烷基卤化物对映选择性转化，这一转化得益于底物设计和商业化的二胺配体。成功合成了具有双重可转化基团的手性C─B键，且产率和对映选择性都很高。该方法还能够在同一个碳原子上引入两个可转化的功能基团，从而将其转化为多种不同的手性功能基团。机理研究表明，Zn(II)-Bpin复合物是自由基反应 initiation 的关键物种，而底物中的酯基与催化剂之间的相互作用对于决定手性至关重要。值得注意的是，Zn(II) 在整个催化循环过程中保持其氧化态不变。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。