铜铝钪微合金化协同调控机制:提升纯铜高温抗软化性能与导电性的创新研究

【字体: 时间:2025年09月24日 来源:Journal of Materials Research and Technology 6.2

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  为解决纯铜高温强度不足和热稳定性差的问题,研究人员开展Al/Sc原子比为3的Cu-Al-Sc微合金化研究。结果表明,高含量合金(Cu-0.021Al-0.012Sc)冷轧态导电率达94.4% IACS,抗拉强度403 MPa,软化温度提升至515°C。Sc元素晶界偏析与Sc2O3析出相协同抑制再结晶,为高导高强铜合金设计提供新策略。

  

纯铜因其卓越的导电性(>58 MS/m)和导热性,在超高压输电、航空航天和新能源汽车等领域具有不可替代的地位。然而,其固有弱点——室温强度过低(退火态抗拉强度<200 MPa)和高温稳定性不足(再结晶温度约200°C)——严重限制了其在高温环境和高精尖领域的应用。传统强化手段如添加高含量合金元素(如Cu-Zr合金)虽能提升强度,但往往以牺牲导电性为代价(电导率降至30-40 MS/m),且强度极限通常难以突破600 MPa。

近年来,微合金化技术(添加量<1 wt%)通过引入纳米级析出相和晶界钉扎效应,成为平衡铜基材料导电性、力学性能和热稳定性的有效策略。其中,铝(Al)和钪(Sc)的协同添加因其独特的强化机制备受关注:Sc在铝合金中能形成纳米级Al3Sc相(尺寸<10 nm),显著抑制再结晶并提高热稳定性;而Al本身具有高导电性,且能与Sc形成稳定化合物。理论计算表明,当Al/Sc原子比为3时,Al3Sc析出相与基体的共格应变最小,可减少电子散射,维持高导电性。然而,现有研究多集中于铝合金体系,对Al/Sc微合金化在纯铜中的作用机制缺乏系统探索。

为此,河南科技大学材料科学与工程学院董金灿等研究人员在《Journal of Materials Research and Technology》发表了题为"Crystalline Phase Evolution and Solid-State Reaction Mechanisms in High-Titanium Pellets During Oxidation Roasting"的研究论文(注:原标题与内容不符,实际研究内容为Cu-Al-Sc合金)。该研究通过固定Al/Sc原子比为3,系统研究了不同含量(低、中、高)Al和Sc对纯铜微观结构与性能的影响,揭示了其通过双机制抑制再结晶、显著提升抗软化性能的机理。

研究人员采用真空感应熔炼制备了6N高纯铜(99.9999%)及三种不同Al/Sc含量的合金(AS-L、AS-M、AS-H),通过均匀化退火(950°C/2h)、热挤压、多道次热轧(900°C)、冷轧及中间退火(450°C/1h)制成1mm厚箔材。利用OM、EBSD、TEM等表征手段分析微观结构,采用涡流电导仪、显微硬度计和万能试验机测试电学与力学性能,并通过高温退火实验(100-600°C)评估抗软化性能。关键实验技术包括:真空感应熔炼(原料为6N电解铜)、EBSD几何位错密度计算、STEM-EDS面扫描与线扫描、SAED相结构鉴定以及基于电导率变化的析出动力学分析(Avrami方程)。

3.1 导电性与力学性能

电导率测试表明:随Al/Sc含量增加,冷轧态电导率阶梯式下降(6N Cu:100.9% IACS → AS-H:94.4% IACS),主要归因于溶质原子引起的晶格畸变增加电子散射。850°C/30min退火后,电导率显著恢复(AS-H:97.6% IACS),源于再结晶过程中位错湮灭及元素存在形式从固溶态向析出态转变。力学性能方面,冷轧态显微硬度和抗拉强度随含量增加而提升(AS-H硬度139.8 HV,强度403 MPa,较6N Cu提升60%),归因于冷轧变形产生的高密度位错缠结网络和亚晶界阻碍位错滑移。

3.2 抗软化性能

硬度-温度曲线显示典型三阶段特征:初始平台期、临界陡降期和热稳定期。随Al/Sc含量增加,软化温度显著升高(6N Cu:165°C → AS-H:515°C)。Sc元素晶界偏析降低晶界能,抑制再结晶形核与长大;同时Sc2O3析出相钉扎晶界和位错,共同延缓高温软化过程。

3.3 微观结构特征

EBSD分析表明:冷轧态几何位错密度随含量增加(AS-H达5.78×1014/m?2),源于溶质原子尺寸差引起的弹性应力场。350°C退火后,再结晶体积分数随含量增加而降低(6N Cu:59.4% → AS-H:0.687%),证实Al/Sc添加有效抑制动态再结晶。晶界分布显示:高含量合金(AS-M、AS-H)以小角晶界为主(占比88.2%-94%),迁移阻力大,抑制高温软化。织构分析表明:随含量增加,Cube织构体积分数下降(10.6%→2.94%),Brass/S变形织构占比上升(18.32%→80.90%),抑制再结晶织构形成。850°C退火后,晶粒尺寸显著细化(AS-H平均晶粒77.88 μm,较6N Cu减小67%)。

4.1 Al/Sc元素存在形式

TEM表征揭示温度依赖的析出相演化:室温冷轧态下,Al/Sc以固溶原子形式存在;350°C退火后,晶内析出椭球状Sc2O3(尺寸<10 nm),晶界处出现Sc元素偏析;850°C退火后,晶内析出相转变为Al2O3(平均粒径4 nm),晶界处形成AlScO3复合氧化物(粒径约20 nm)。该转变受Sc元素扩散与偏析驱动:Sc优先与氧结合形成热力学更稳定的Sc2O3(ΔGf = -1694 kJ/mol, 623K),高温下Sc向晶界迁移促发AlScO3形成。

4.2 析出动力学分析

基于电导率变化的Avrami方程拟合得出:700-850°C时效过程中,析出相体积分数随时间变化符合相变动力学规律(n值0.51-1.36,b值0.00001-0.01932)。计算激活能为428 kJ/mol,与氧空位迁移能垒(410-450 kJ/mol)一致,表明Sc2O3→Al2O3相变受氧离子扩散控制。

4.3 Al/Sc含量对抗软化性能影响

双机制抑制再结晶:一是溶质原子钉扎效应(Al/Sc固溶引起晶格畸变,阻碍位错滑移);二是晶界偏析效应(Sc降低晶界能,抑制迁移)。高含量合金中Sc2O3析出相进一步钉扎晶界/位错,延缓变形织构(Brass/S)向再结晶织构(Cube/Goss)转变,使软化温度显著提高。

本研究通过多尺度表征与动力学分析,证实Cu-0.021Al-0.012Sc合金(AS-H)具有最佳综合性能:冷轧态电导率94.4% IACS、抗拉强度403 MPa、硬度139.8 HV;850°C退火后电导率恢复至97.6% IACS,软化温度达515°C(较纯铜提升350°C)。其优异性能源于Al/Sc微合金化的协同效应:固溶原子引起晶格畸变强化、Sc晶界偏析抑制迁移、纳米氧化物(Sc2O3/Al2O3)钉扎晶界与位错。该研究为开发高导电、高强度、高热稳定性的铜合金提供了理论依据和工艺指导,尤其在高温电工材料领域具有重要应用前景。

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