在Cu(II)–硝基氧化物配合物中，通过将三角双锥结构转变为四方锥结构实现磁超交换开关效应

Cu(hfac)?与IN配体形成链状聚合物结构，IN作为三齿配体通过O-NO和N-Im连接链内Cu原子，N-Py与分支Cu结合。磁性异常源于分支Cu的配位环境从三角双锥（109K）向四方锥（119K）转变，导致间接超交换作用切换。高压（>1.9GPa）抑制磁性异常，EPR显示g张量变化但等值参数稳定。

　　

Cu(hfac)₂与亚氨基硝基化合物2-(吡啶-4-基)-4,4,5,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-氧（IN）反应生成复合物[Cu₂(hfac)₄(IN)_n（1），该复合物具有链状聚合物结构，并带有侧链。IN作为一种μ₃O,N,N-三齿配体，通过硝基团的O_NO原子和咪唑环的N_Im原子将链内的Cu原子连接起来，同时吡啶环的N_Py原子与分支处的Cu原子结合。IN中亚氨基硝基片段以及Cu(hfac)₂部分的特定排列方式使得复合物1的结构与含有硝基氮氧基（NN）的类似物[Cu₂(hfac)₄(NN)_n（2）非常相似。实验观察到复合物1的磁化率（χT）值存在热诱导的滞后变化（T↓ = 109 K，T↑ = 119 K），并且其电子顺磁共振（EPR）光谱也发生了变化。当施加超过1.9 kbar的压力时，这种磁异常现象完全消失，同时低温和压力稳定状态下的复合物在χT(T)曲线上的磁行为也表现出显著差异。通过量子化学计算比较复合物1在大气压和静水压力下的磁结构特性与硝基氮氧基类似物2的相应特性，有助于阐明这种磁异常的本质。研究发现，复合物1的磁转变与分支处Cu原子的三角双锥结构转变为四方锥结构有关，具体表现为吡啶环中的N_Py原子位置从赤道位置移动到轴向位置。EPR光谱清楚地显示了分支处Cu²⁺离子的g张量组分的变化，而g_iso参数几乎保持不变。SQUID磁强计测量的结果表明，复合物1中的磁异常现象是一种独特的间接磁超交换现象，即在结构外围片段重新排列过程中，Cu²⁺与IN之间的超交换作用通过吡啶片段发生切换。