三硫属酚配体桥联的铒-环辛四烯基复合物：合成及其单分子磁性质

《Inorganic Chemistry Frontiers》：Triply chalcogenophenolato-bridged erbium-cyclooctatetraenyl complexes: syntheses and single-molecule magnetic properties

双核分子磁体中桥联原子调控稀土磁体性质研究：通过改变氧、硫、硒桥联原子，导致顺磁偶极相互作用减弱（1.76→1.06 cm?1），有效势垒增大（113→141 cm?1），低温下磁阻现象相似，表明桥联原子可优化稀土SMM性能。

　　

在过去二十年里，含有镧系元素的分子磁体在单分子磁体（SMMs）的研究中占据了主导地位。为了探讨桥联配体对双核镧系SMMs性质的影响，我们在这里报道了三种结构相似但经过系统改性的双核铒-环辛四烯基配合物，其通用公式为 [M(DME)_x(COT)Er(μ-EPh)₃Er(COT)]（其中：M = K⁺，x = 4，E = O；M = Na⁺，x = 3，E = S；M = Na⁺，x = 3，E = Se；Ph = C₆H₅；COT = 环辛四烯基二阴离子；DME = 1,2-二甲氧乙烷）。这些配合物的阳离子部分由两个半夹心结构的Er-COT配合物单元组成，通过三个PhE^?配体连接。由于Er(III)离子的磁易轴呈独特的头对尾排列，偶极场的横向分量显著减弱，从而在低温下出现了开放的磁滞回线。当桥联原子从O变为S再变为Se时，分子内的偶极相互作用强度分别减小（1.76 cm^?1（化合物1），1.17 cm^?1（化合物2），1.06 cm^?1（化合物3）），同时它们的有效能量障碍也相应增加（113(3) cm^?1（化合物1），134(4) cm^?1（化合物2），141(2) cm^?1（化合物3））。由于桥联原子变化带来的影响相互抵消，这些配合物在6 K以下表现出相似的磁阻行为。这项研究表明，通过精心选择桥联原子，可以获得具有优化性能的多核镧系SMMs。