利用含有钴(II)离子的pH敏感金属有机化合物对有机磷农药进行选择性检测

《New Journal of Chemistry》：Selective detection of an organophosphorus pesticide using a pH-sensitive metal–organic compound containing a cobalt(II) ion

金属有机化合物RT-2通过层扩散法合成，单晶X射线显示其具有稳定二维网络结构，通过氢键和非共面π-π堆积。RT-2对敌敌畏具有高选择性（检测限0.117 μM），荧光强度增强11倍并红移10 nm，pH<5时荧光显著增强，支持氢键网络介导的传感机制。

　　

我们研发了一种含有钴(II)离子的金属有机化合物（MOC），该化合物有可能作为二氯vos（一种有机磷农药）的传感器。这种名为[Co(3-CCA)₂(H₂O)₂](RT-2)的金属有机化合物是通过在常温下使用香豆素-3-羧酸（3-CCA）作为有机配体，并采用逐层扩散法制备而成的。对[Co(3-CCA)₂(H₂O)₂](RT-2)的单晶X射线衍射分析显示，其钴氧（CoO₆)配位环境略有畸变，非共面的香豆素环呈现出类似椅子的构象。这种超分子结构通过强四聚体氢键、非传统的C–H?O相互作用以及π–π堆叠作用得以稳定，从而形成了一个坚固的二维网络。当RT-2在325纳米的光照下被激发时，会在405纳米处产生发光峰；在800微摩尔的二氯vos存在下，其发光强度增强了11倍，并且波长向红端移动了10纳米。与其它有机磷农药相比，RT-2对二氯vos具有极高的选择性，其检测限（LOD）为0.117微摩尔或25.85皮摩尔。对发光寿命的测量也表明，发光现象的增强是由于二氯vos与RT-2之间形成了氢键网络所导致的结构刚性提高。我们还详细研究了RT-2的发光特性对pH值的依赖性：在pH值低于5时，其发光强度和发光寿命均显著增强，同时发光光谱向红端移动了10纳米，这一现象与二氯vos的检测结果非常相似。这为确定二氯vos在RT-2中的结合位置提供了方法，并支持了所提出的传感机制。