一种具有可切换自旋交叉和荧光特性的三维霍夫曼型金属-有机框架

《New Journal of Chemistry》：A three-dimensional Hofmann-type metal–organic framework with switchable spin crossover and fluorescence properties

本研究合成了一种三维Fe(II)基Hofmann型MOF（化合物1），发现其具有热诱导斯科特相变（T1/2=220K）和荧光特性，且脱溶剂后的化合物1-de表现出相变协同荧光增强效应，为设计磁-荧光双功能材料提供了新方法。

　　

将功能性材料的设计与构建与自旋翻转（Spin Crossing, SCO）和荧光特性相结合，已成为磁学研究领域的热门话题，因为这些材料在荧光分子开关和荧光温度计等方面具有潜在的应用价值。在本研究中，利用一种发光配体（E）-1,2-二苯基-1,2-双(4-吡啶-4-基)苯乙烯（BPPE），合成了一种基于三维（3D）Fe^II的霍夫曼型金属-有机框架（Metal-Organic Framework, MOF），即{Fe(BPPE)[Ag(CN)₂₂]₂}·DMF·2EtOH（简称1）。磁学实验结果表明，1在热诱导下会发生一步自旋翻转（SCO）过程，其转变温度T_1/2为220 K；而脱溶后的1（1-de）则表现出不完全的自旋翻转行为，并伴有30 K的热滞后现象。荧光测量证实了1中自旋翻转与荧光特性的共存，即从低自旋态向高自旋态转变过程中荧光强度会减弱。然而，在1-de中观察到了SCO与荧光之间的显著协同效应，表现为SCO过程中荧光强度的增加。这项工作为探索SCO-MOFs中磁性与荧光特性之间的相互作用提供了方法，对于设计和构建兼具磁性和荧光功能的双功能材料具有重要意义。