N-构型混乱的氧化奥克萨六苯并呋喃：氧化作用下呋喃环的开环与融合过程引发的手性变化

氧化环合与开环策略合成非芳香性N-混淆六元卟啉化合物，通过调控氧化条件实现[6.5.6.5]-四环（化合物2）和[5.6.5.7.6]-五环（化合物3）结构的可控构筑，C=O双键破坏共轭体系并诱导手性，HPLC分离显示最大吸收不对称因子0.0021。

　　

研究表明，N-混淆型六吡咯烷和硫六吡咯烷的氧化环闭合后，再通过吡咯环和噻吩环的氧化开环，可以有效合成新型卟啉类化合物。在本研究中，引入了一个呋喃单元，目的是通过氧化呋喃环开环生成一个C=O双键，从而打破共轭结构，导致结构畸变和手性变化。因此，通过N-混淆型六吡咯烷（N-O-P₅）与末端含有吡咯和呋喃单元的化合物的氧化环化反应，合成了一个非芳香性的N-混淆型氧杂六吡咯烷（1）。随后将1在甲醇（MeOH）中加热，引发了呋喃环的开环和融合反应，生成了完全非芳香性的卟啉类化合物2和3，这两种化合物都含有一个羰基和一个多重融合的片段。其中，2含有一个[6.5.6.5]四环结构，其中包含一个sp³-C原子。相比之下，3中通过去除一个HF分子，将一个meso-C₆F₅基团与呋喃生成的碳原子融合，形成了一个[5.6.5.7.6]五环结构。正如预期的那样，2和3结构中的C=O双键导致了共轭结构的破坏和结构畸变，而融合的环结构有助于增强这些畸变构象的稳定性。这使得可以通过手性高效液相色谱法（chiral high-performance liquid chromatography）实现2（中心手性）和3（平面手性）对映异构体的手性分离，其中2的最大吸收不对称因子（|g_abs|）为0.0021。这项工作为通过将高反应性的N-混淆型吡咯单元与末端呋喃环结合的合成后方法开发手性卟啉类化合物提供了新的思路。