嵌入二倍二烯（dipleiadiene）和硫[6]螺旋烯（thia[6]helicene）单元的鞍形手性纳米石墨烯

《Organic Chemistry Frontiers》：Saddle-shaped chiral nanographenes embedded with dipleiadiene and thia[6]helicene units

负曲率手性纳米石墨烯2（含两个七元环和thia[6]helicene单元）及三聚体4通过可控Scholl反应制备。单晶X射线分析显示2具有显著扭曲结构（扭转角30.3°）。与4相比，2呈现红移吸收/发射光谱及更高荧光量子产率。氧化硫为磺酸基团得到3和5，有效调控电子/电化学性质。高阻旋能垒使chirality分离和光学表征成为可能。

　　

负曲率的手性纳米石墨烯（NGs）因其独特的碳同素异形体形态、非凡的拓扑结构以及出色的物理化学性质而最近受到了广泛关注。然而，构建包含多个七边形和螺旋手性结构的π体系仍然具有挑战性。在本研究中，我们通过可控的Scholl反应成功制备了一种马鞍形的手性纳米石墨烯2，该结构包含两个七边形和一个thia[6]helicene单元，以及一个三重thia[6]helicene单元4。单晶X射线衍射分析表明，2采用了高度扭曲的分子结构，其中中心苯环的扭转角为30.3°。在2中新增的两个七边形导致其吸收和发射光谱发生红移，并且与4相比，其荧光量子产率也有所提高。将2和4中的硫原子氧化为相应的含砜衍生物3和5，被证明是一种有效调节其电子和电化学性质的方法。此外，这些化合物相对较高的外消旋化能垒使其具有手性选择性，从而便于对其手性光学性质进行表征。