具有高发光量子产率的二价锡(II)酰亚胺配合物[ArNSn]2的合成及其光电性能研究

【字体: 时间:2025年09月28日 来源:Inorganic Chemistry Frontiers 6.4

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  来自研究人员的最新研究针对低配位锡酰亚胺配合物的发光性能调控问题,通过转胺法合成了一系列含平面Sn2N2核心的二价锡(II)酰亚胺配合物[R1,R2ArNSn]2。该研究实现了高达80%的磷光量子产率与微秒级寿命,揭示了其配体-金属电荷转移(LMCT)与金属中心激发的混合发光机制,并展现出热致变色性能与可控氧化还原特性,为开发新型光电材料提供了重要平台。

  
研究人员成功开发出一类具有平面Sn2N2核心结构的低价锡酰亚胺配合物[R1,R2ArNSn]2,这些化合物可通过转胺化反应合成,并呈现明亮的橙色晶体形态。该系列配合物(编号1–4)表现出卓越的磷光特性,其量子产率最高达80%,寿命处于微秒量级。变温发光测试表明,在298–405K温度范围内具有潜在的热敏检测应用价值。
通过核磁共振(NMR)、X射线晶体学与理论计算(TD-DFT)分析,研究揭示其发光机制为配体到金属的电荷转移(Ligand to Metal Charge Transfer, LMCT)与金属中心激发的混合过程,强烈的自旋轨道耦合效应促进了系间窜越,使体系高效跃迁至三重态。尤为值得注意的是,该类配合物能够发生选择性双电子氧化,形成混合价态 Sn(II)/Sn(IV) 二聚体,这一现象不仅印证了Sn2N2核心的反芳香性特征,也凸显了其在可控氧化还原转化方面的应用潜力,为先进光电器件材料的设计提供了新思路。
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