综述:新兴多金属LMFP基锂离子电池正极材料的综述
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时间:2025年09月28日
来源:Journal of Materials Chemistry A 9.5
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本综述系统探讨了多金属掺杂、组分整合及高熵策略在提升锂锰铁磷酸盐(LMFP)正极材料电化学性能方面的最新进展,重点分析了电子导电性、Li+扩散速率和锰溶出等关键问题的解决方案,为高性能锂离子电池(LIB)开发提供重要参考。
多金属LMFP正极材料的挑战与突破
锂锰铁磷酸盐(LiMnyFe1?yPO4,LMFP)作为橄榄石结构正极材料的代表,因其成本低、安全性高、循环寿命长、工作电压高(约3.4–4.1 V vs. Li/Li+)和热稳定性优异而受到广泛关注。然而,其本征电子导电性差、锂离子扩散动力学缓慢、循环过程中锰溶出导致的容量衰减以及振实密度低等问题,严重限制了其大规模商业化应用。
多元素掺杂策略
通过单一或多元金属元素掺杂可有效调控LMFP的晶体结构和电子性质。在Li位点掺杂钠(Na)、钾(K)等碱金属元素,可扩大锂离子扩散通道;在M位点(Mn/Fe)掺杂镁(Mg)、锌(Zn)、镍(Ni)、钴(Co)、钒(V)等过渡金属,能抑制锰溶出并提升电子导电性。多元共掺杂(如Mg–Ni–Co)可产生协同效应,进一步优化Li+迁移能和结构稳定性。
组分与结构整合
引入碳纳米管、石墨烯等导电碳材料形成包覆层或复合结构,显著增强电极的电子传导能力。构建LMFP与其他橄榄石相(如LiFePO4)的核壳结构或复合材料,可兼顾高容量与高稳定性。此外,通过调控颗粒形貌(纳米化、多级孔隙结构)提升振实密度和离子传输效率。
高熵化设计新方向
近期研究通过增加组元数量(如五元及以上体系)构建高熵LMFP材料,利用构型熵稳定晶体结构并抑制相变。高熵设计不仅拓宽了电化学窗口,还提高了材料在长循环过程中的结构完整性,尤其在高温和高压条件下表现突出。
合成方法与工艺优化
水热法、溶胶-凝胶法、高温固相法等传统方法仍广泛使用,但喷雾干燥、流变相反应等新工艺可更好地控制颗粒尺寸分布和结晶度。后期退火处理与碳包覆工艺的结合,进一步优化了材料的电化学界面特性。
未来展望
尽管多金属LMFP材料在提升能量密度和循环稳定性方面取得显著进展,但其规模化制备工艺、电极加工性能以及与电解液的兼容性仍需深入研究。未来工作应聚焦于原子级结构调控、界面工程设计及全电池集成测试,推动其实际应用。
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