调控苝分子发光性能:基于螺旋间规聚甲基丙烯酸甲酯包合物的构建新策略

【字体: 时间:2025年09月28日 来源:Polymer Chemistry 3.9

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  本研究针对分子在受限空间内的发光行为调控难题,报道了合成聚合物间规聚甲基丙烯酸甲酯(st-PMMA)的螺旋结构作为纳米空腔,通过包合苝分子实现其荧光性能的精准调控。实验通过UV–vis、DSC和XRD证实包合物形成,发现苝在低维排列下产生聚集诱导发光且荧光红移;进一步引入C70作为第二客体分子可选择性淬灭包封苝的聚集发光,为功能化发光材料设计提供新思路。

  
通过构建纳米空腔限制分子空间排布,可精准调控其聚集行为、反应活性及功能表现,这一策略亦是生命体系中分子功能调控的核心机制。近期研究表明,合成聚合物间规聚甲基丙烯酸甲酯(syndiotactic poly(methyl methacrylate), st-PMMA)的螺旋结构可作为纳米空腔,将苝(coronene)作为客体分子包封于其纳米空间内,进而调控苝的发光特性。在甲苯溶液中,紫外-可见吸收(UV–vis)、差示扫描量热(DSC)与X射线衍射(XRD)结果证实st-PMMA螺旋与苝分子形成包合物。当苝分子被包裹于st-PMMA螺旋空腔并呈现低维排列时,可观察到聚集诱导发光(aggregation-induced emission)现象,且其荧光发生红移。更有趣的是,当引入富勒烯C70作为第二类客体分子(淬灭剂)进入st-PMMA/苝包合物凝胶体系时,C70也被包封于st-PMMA螺旋空腔内,并选择性淬灭已被包封的苝分子所发出的聚集诱导发光,而原有荧光信号不受影响。该研究为通过超分子包合策略调控有机发光体的光学行为提供了新颖有效的途径。
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