湖北小龙虾中全氟及多氟化合物(PFASs)的暴露风险与生物累积性研究
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时间:2025年09月28日
来源:Emerging Contaminants 6.9
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本研究针对湖北地区小龙虾中全氟及多氟化合物(PFASs)污染问题,采用UPLC-MS/MS技术检测其在不同组织及沉积物中的分布特征,结合蒙特卡洛模拟评估膳食暴露健康风险。结果显示PFASs检出率达100%,其中PFOA和PFDoDA为主要污染物,肝胰腺富集效应显著(PFOA的THQ达12.14),沉积物-生物累积因子(BSAF)分析揭示PFNA与PFOS存在明显生物累积性。该研究为水产食品安全标准制定和污染物管控提供重要科学依据。
随着工业化和化学制品的广泛应用,全氟及多氟烷基物质(Per- and Polyfluoroalkyl Substances, PFASs)作为一种新型持久性有机污染物,逐渐成为全球环境与健康领域关注的焦点。这类物质因碳-氟键的高稳定性而难以降解,能够在环境和生物体中长期累积。自1938年聚四氟乙烯问世以来,PFASs被广泛用于 surfactants(表面活性剂)、catalysts(催化剂)和 lubricants(润滑剂)等工业产品和日用消费品中。然而,随着使用规模的扩大,其潜在的生态和健康风险日益凸显。毒理学研究表明,PFASs对水生生物和哺乳动物具有生殖发育毒性、免疫毒性、神经毒性、内分泌干扰性、肝毒性和致癌性等多重危害。尽管中国、美国和欧盟等国家和地区已出台政策限制某些PFASs的生产和使用,但由于其持久性和生物累积性,PFASs已在全球水体、沉积物和生物样本中被广泛检出。
小龙虾(Procambarus clarkii)作为一种重要的淡水经济水产品,近年来在中国消费市场迅速增长,尤以湖北省为主要产区,其产量占全国总产量的40%。小龙虾属底栖杂食性生物,具有较强的污染物富集能力,已发现可累积重金属、微塑料、有机磷酸酯等污染物。然而,关于PFASs在小龙虾中的污染水平、健康风险及生物累积效应的系统性研究尚显不足。为此,武汉轻工大学食品科学与工程学院的研究团队在《Emerging Contaminants》发表论文,针对湖北省小龙虾中PFASs的暴露特征、健康风险和沉积物-生物累积性展开深入探讨。
研究采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术对小龙虾及其养殖环境沉积物中的PFASs进行定量分析,结合蒙特卡洛模拟(Monte Carlo simulation)评估健康风险,并通过 Spearman 相关性分析和生物-沉积物累积因子(Biological-Sediment Accumulation Factor, BSAF)计算揭示污染物的迁移与富集规律。样本来源于湖北省潜江、宜昌、荆州和孝感等主要养殖区,共采集45份小龙虾及对应沉积物样品,涵盖稻虾共作和池塘养殖两种模式。
暴露水平分析
在所有小龙虾样本中均检出10种PFASs,总浓度(∑PFASs)范围为0.90–2.67 μg/kg(湿重),其中全氟辛酸(PFOA)和全氟十二烷酸(PFDoDA)为主要污染物。沉积物中检出8种PFASs,以全氟丁酸(PFBA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)为主。不同采样点间PFASs组成差异显著,反映其污染来源的多样性。组织分布研究表明,PFASs在肝胰腺中的浓度显著高于腹部肌肉、外壳和头部,其中PFDoDA在肝胰腺中的占比高达41.1%,而6:2 Cl-PFESA仅于肝胰腺中检出。
健康风险评价
通过估计每日摄入量(Estimated Daily Intake, EDI)和目标危害商数(Target Hazard Quotient, THQ)计算,发现食用小龙虾肝胰腺带来的健康风险显著高于腹部肌肉。PFOA、PFDA和PFOS的THQ值均较高,肝胰腺中PFOA的THQ达12.14,远超过安全限值(HI>1)。蒙特卡洛模拟显示,同时食用腹部肌肉和肝胰腺时,HI平均值为17.49(95%置信区间:5.39–32.40),其中PFOA贡献率达98.64%;仅食用腹部肌肉时,HI平均值降至1.99,PFOA和PFOS为主要贡献因子。结果表明,当前摄入水平下,PFASs通过小龙虾消费可能对人体健康构成显著风险。
环境相关性及生物累积效应
Spearman 相关性分析显示,小龙虾与沉积物中PFNA、PFBS和PFOS的浓度呈显著正相关(p<0.01),表明沉积物是这些污染物的主要来源。BSAF计算表明,PFOA和PFNA的累积因子超过10,PFOS的BSAF均值为9.12,证实这些物质在小龙虾中具有较强的生物累积潜力。长链PFASs因疏水性和蛋白质结合能力较强,更易在生物体中富集。此外,池塘养殖模式下的样本显示更高的BSAF值,提示养殖模式可能影响PFASs的累积行为。
结论与意义
本研究系统揭示了湖北省小龙虾中PFASs的污染特征及健康风险,强调肝胰腺消费是重要的暴露途径。沉积物-生物累积分析表明,PFNA、PFBS和PFOS主要来源于环境,而长链PFASs(如PFOA、PFDoDA)则可能通过饲料等其他途径进入生物体。研究成果为制定小龙虾安全生产标准、污染物管控政策和消费者膳食建议提供了科学依据。随着对PFASs毒理学认识的深入,建议加强水产食品中PFASs的监测与风险评估,并尽快建立相关限量标准,以保障公众健康。
该研究由闫刘、夏真真、王巧和龚志勇共同完成,数据来源于湖北省主要养殖区,实验设计严谨,方法灵敏度高(LOD为0.001–0.019 ng/g),质量控制措施完善,结果可靠。论文的发表对推动PFASs在食物链中的迁移累积机制研究及风险管理具有重要参考价值。
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