基于气相色谱-高分辨质谱联用技术的脂质样品中多氯烷烃同系物精准分析方法开发与环境应用

本研究开发了一种基于气相色谱-高分辨质谱（GC-HRMS）的创新型分析方法，成功实现了脂质样品中C9-C20多氯烷烃（PCAs）同系物的精准定量。通过冷冻除脂（>95%脂质去除）和多层硅胶柱净化技术，结合橄榄油基质效应校正策略，方法定量限达1.1-17.5 ng/g。在北极熊脂肪样本中成功检测到C09ClX-C18ClX同系物（ΣPCA浓度高达48.2 ng/g），为持久性有机污染物（POPs）的环境行为研究提供了重要技术支撑。

　　

化学品与材料

23种单链多氯烷烃（PCAs）混合标准品购自挪威Chiron AS公司，碳链长度覆盖C₉-C₂₀，氯含量38%-60%（核磁共振法测定），浓度均为100 μg/毫升异辛烷溶液。标准品详细信息见表S1。每个单链PCA混合物仍是包含不同氯含量同系物的复杂混合物，为便于R语言等软件数据处理，我们进行了系统分类编码。

样品前处理与净化

生物源环境样品基质复杂，简化前处理流程对大批量样品分析及降低溶剂污染至关重要。本方法采用快速萃取仪进行初始萃取，测试了二氯甲烷（DCM）、丙酮、正己烷和乙腈（ACN）等不同溶剂，萃取效果相近但DCM表现出最佳回收率稳定性。后续通过冷冻结晶步骤去除95%以上脂质，再经硫酸硅胶/硅胶多层固相萃取柱净化，最终采用负化学电离（NCI）模式的Orbitrap高分辨质谱进行分析。

结论

方法开发过程中系统比较了不同前处理策略，通过GC-Orbitrap-HRMS(NCI)实现了C₀₉Cl_X-C₂₀Cl_X同系物的定量分析。数据处理采用自主开发的R语言解卷积算法，目前可达PCA表征最精细水平。该方法在10 ng/g和50 ng/g加标葵花籽油中平均回收率分别为79-160%和56-120%，相对标准偏差分别低于19%和11%。实际应用证实了方法的可靠性——在北极熊脂肪样本中成功检出C₀₉Cl_X-C₁₈Cl_X同系物（C₁₉Cl_X和C₂₀Cl_X未检出），ΣPCA浓度高达48.2 ng/g。