抗衡阴离子调控三苯胺基双吡啶盐及其聚合物的发光行为与机制研究

本综述系统探讨了抗衡阴离子（BF4?、ClO4?、PF6?等）对三苯胺（TPA）基双吡啶盐及其聚合物光物理性能的调控作用，揭示了阴离子尺寸与固态发光量子产率（ΦPL）的正相关性，并通过分子设计实现聚集诱导发光增强（AIEE），为有机光电材料（如发光二极管、传感器）的开发提供新策略。

　　

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Synthesis and characterization

化合物与聚合物的缩写遵循R-X和PR-X命名规则，其中R代表取代基（H或CN），X代表不同阴离子（Br、ClO₄、BF₄、PF₆），P代表聚合物系列。两种TPA基吡啶盐系列的合成路线见方案1a和支持信息（SI）中的S1方案。所有产物的结构均通过核磁共振（NMR）和质谱（MS）等光谱技术确认。

Conclusion

本研究通过合成与表征TPA基双吡啶盐及高分子量聚吡啶盐，阐明了其光致发光（PL）特性主要受分子设计和阴离子交换策略驱动。小分子表现出阴离子依赖的PL行为：在极性溶剂中因分子内电荷转移（ICT）效应增强导致发射峰显著红移；引入吸电子氰基和较大阴离子（如BF₄^?、ClO₄^?、PF₆^?）可提升固态发光量子产率（Φ_PL），其中CN-BF₄的Φ_PL高达88%。聚合物则呈现聚集诱导发光（AIE）和聚集诱导发光增强（AIEE）行为，PCN-BF₄在纯膜中达到22%的Φ_PL，展现了其在光电应用中的潜力。