基于聚乙烯醇-酸致变色壳聚糖(PVA-ACS)的可逆颜色转换纳米传感标签用于增强肉类新鲜度识别

【字体: 时间:2025年09月29日 来源:Sensors and Actuators A: Physical 4.1

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  本研究针对传统红外光谱仪在便携性和现场应用中的局限性,开发了一种基于可调谐带间级联激光器(tICL)的紧凑型中红外(MIR)光谱传感系统,覆盖1692?cm?1至1640?cm?1的Amide-I区域。通过优化光学系统和单模波导设计,系统实现了对乙醇和甲酸水溶液的高灵敏度检测,结果与FTIR光谱仪高度一致,为便携式MIR传感在食品质量监测和生物分子分析中的应用提供了重要技术支撑。

  
在化学分析和生物分子检测领域,中红外(Mid-Infrared, MIR)光谱技术一直以其高特异性和准确性被视为“黄金标准”。通过激发分子振动模式,MIR光谱能够提供化合物结构的详细信息,广泛应用于溶剂、聚合物、生物组织及食品基质的分析。然而,传统的傅里叶变换红外(Fourier-Transform Infrared, FTIR)光谱仪虽性能卓越,却因体积庞大、成本高昂以及对操作环境的严苛要求,极大地限制了其在现场快速检测和工业实时监测中的应用。随着物联网和智能传感技术的发展,市场对便携、高效且可靠的小型化MIR光谱仪需求日益迫切。
当前,尽管已有多种微型化光谱仪技术问世——如基于微机电系统(MEMS)的FTIR芯片、阵列波导光栅(AWG)光谱仪以及可调滤波器系统——但它们往往难以兼顾高分辨率、宽光谱覆盖和真正意义上的紧凑设计。此外,许多技术在复杂基质(如含水样品)中表现不稳定,光学损耗和热灵敏度等问题也使其难以走出实验室。因此,开发一种既具备良好分析性能,又适于现场应用的MIR光谱传感系统,成为一项重要而具有挑战性的任务。
在这一背景下,研究人员聚焦于激光光源的小型化与高性能化。近年来,带间级联激光器(Interband-Cascade Lasers, ICL)和量子级联激光器(Quantum-Cascade Lasers, QCL)因其高输出功率、窄线宽和可调谐特性,被广泛用于开发新一代MIR光谱仪。特别是ICL,它能够在室温下连续波(Continuous-Wave, CW)工作,覆盖3–6.5?μm波段,且功耗较低、热控制简单,十分适合集成于便携设备中。
本研究由Mehmet Can Erdem、Polina Fomina、Pranish Karki等来自挪威大学生命科学大学、IRIS Technology Solutions、乌尔姆大学及nanoplus GmbH的合作团队完成,旨在开发并系统评估一款基于可调谐ICL(tunable ICL, tICL)的紧凑型MIR光谱传感系统,工作范围集中于1692?cm?1至1640?cm?1——即所谓Amide-I区域,该区域主要对应酰胺化合物中C=O伸缩振动,是蛋白质、聚酰胺及相关溶剂分析的关键谱区。
为验证系统性能,研究人员以不同浓度的乙醇水溶液和甲酸水溶液为模型分析物,对比了tICL系统与商用FTIR光谱仪(Bruker ALPHA II)的检测结果。通过优化光学设计、引入单模砷化镓(GaAs)波导增强样品相互作用,并结合光线追迹仿真优化光路布局,该系统在保持高信号稳定性的同时,整体体积较上一代设计减少了25%,占地面积降低40%。
该研究论文已发表于《Sensors and Actuators A: Physical》,其核心内容不仅展示了tICL激光在Amide-I区域化学传感中的可行性,也为后续开发真正意义上的芯片实验室(Lab-on-a-Chip)系统奠定了坚实基础。
在方法部分,研究团队主要依靠以下几项关键技术:
一是采用可调谐带间级联激光器(tICL),其通过电流和温度调谐产生19个离散波数点,覆盖目标光谱区域;
二是结合单模GaAs/AlGaAs波导结构,利用衰减全反射(ATR)原理增强evanescent field(倏逝场)与样品的相互作用,显著提升检测灵敏度;
三是通过COMSOL Multiphysics进行光线追迹仿真,优化透镜和探测器位置以改善光耦合效率;
四是用高灵敏度的汞镉碲(MCT)探测器捕捉信号,并利用光学斩波器调制光束以抑制低频噪声;
五是通过峰值电压计算吸光度,建立基于Beer-Lambert定律的定量模型,并与FTIR光谱数据进行比较验证。
研究结果部分呈现了多项重要发现:
在“测量重现性验证”中,通过对背景电压的多日多次测量,发现绝大多数激光发射波数点信号稳定,变异系数(CV)低于5%,但1688.42?cm?1和1673.79?cm?1两个点由于信号强度较弱(低于500?mV),表现出较高的不稳定性。
在“乙醇水溶液样本结果”中,随着水浓度增加,吸光度在所有波数点均呈现上升趋势,与FTIR结果趋势一致,但tICL系统因离散采样呈现“锯齿状”谱图,某些浓度下(如20%含水量)吸光度值与参考仪器存在偏差。
在“甲酸水溶液样本结果”中,甲酸浓度与吸光度值在1690?cm?1附近呈正相关,该区域对应甲酸C=O键振动。与乙醇样本类似,tICL数据波动较大,尤其在低波数区(接近1640?cm?1),因水吸收干扰显著,特异性有所下降。
在“基于回归模型的激光测量比较评估”中,通过线性回归分析比较tICL与FTIR的吸光度数据,大部分波数点拟合优度(R2)较高,表明两者相关性良好。但在1688.42?cm?1处乙醇样本的R2值较低,与先前该点信号不稳定的结果一致。此外,高浓度甲酸样本(超过75%)因信号接近探测器噪声下限,出现非线性响应。
通过检测限(LOD)和定量限(LOQ)分析,tICL系统的灵敏度虽略低于FTIR,但仍可满足实际检测需求,尤其在中低浓度范围内表现出良好的重复性和准确性。
论文在结论与讨论部分强调,本研究成功构建了一种基于tICL激光的小型化MIR光谱传感系统,可有效应用于Amide-I区域的化学检测。光学设计的优化使系统体积显著减小,同时单模波导结构展现出优异的样品相互作用能力。尽管个别激光发射点存在信号不稳定的问题,绝大多数波数点表现出高重复性和可靠性,系统在乙醇和甲酸检测中与FTIR结果高度一致。
该研究的重要意义在于,它为开发真正便携、低成本且适用于复杂基质(如含水样品、食品、生物流体)的MIR传感系统提供了切实可行的技术路径。未来,通过扩展激光调谐范围、优化控制算法、进一步提高系统集成度和环境鲁棒性,此类tICL光谱仪不仅可用于食品安全与质量监控(如蛋白质分析、腐败指标检测),还有望应用于医疗诊断、环境监测乃至工业生产流程控制,实现化学传感从实验室走向现场的重大跨越。
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