冠醚功能化聚酰亚胺纳米纤维膜:主侧链协同接枝提升铯离子吸附容量与选择性
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时间:2025年09月29日
来源:Desalination 9.8
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本文推荐一种通过原位接枝与静电纺丝技术制备的冠醚(CE)功能化聚酰亚胺(PI)纳米纤维膜(18C6-g-18C6PI),其主链和侧链均嵌入18-冠-6醚结构,显著提升铯离子(Cs+)吸附容量(85.23 mg g?1)和选择性(Cs+/Na+分离因子达29.5),并具有优异再生稳定性(5次循环后保持96.3%容量),为盐湖铯资源回收提供高效膜材料。
Materials and characterizations
DAB18C6单体和18C6PI聚合物的制备参照既往报道[31]。化学试剂包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF, 99.9%)、氯化铯(CsCl)、六水合氯化镁(MgCl2·6H2O)、氯化钙(CaCl2)、氯化铷(RbCl)、氯化钠(NaCl)和氯化钾(KCl),均购自中国天津科密欧化学试剂有限公司。盐湖卤水(源自中国青海)离子浓度如表S1所示。
The nucleophilic substitution reaction between DAB18C6 and 18C6PI
聚酰亚胺聚合物在弱碱性条件下可发生水解开环反应,生成相应酸酐和胺[42]。该反应为接枝提供了活性位点,通过后续化学修饰促进新型聚酰亚胺基材料的开发[43]。因此,DAB18C6中的胺基可通过亲核取代与18C6PI的酰胺基团反应(图1b)。为确认18C6-g-18C6PI的成功合成,需进行结构表征与性能验证。
本研究通过原位接枝和静电纺丝制备了接枝型18C6-g-18C6PI纳米纤维膜。通过调节18C6-g-18C6PI/DMF溶液粘度(650–700 mPa·s),成功制备出平均纤维直径为310至340 nm的纳米纤维膜。接枝度为84.8%的18C6-g-18C6PI纳米纤维膜的冠醚固定容量高达2.17 mmol g?1。动态吸附实验表明该膜具有单层化学吸附特性,且对Cs+表现出卓越选择性和循环稳定性。
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