结构扭曲吡啶π共轭物作为AIEgens:酸致变色效应及其对多种胺类的响应机制研究
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时间:2025年09月30日
来源:Journal of Molecular Structure 4.7
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本文报道了三种新型蒽桥联吡啶荧光探针(Py-1至Py-3)的无金属合成及其作为聚集诱导发光材料(AIEgens)的特性,重点阐释其酸致变色机制及对生物胺(如1,3-DAP和PUT)的选择性识别能力,为食品新鲜度监测(如鸡肉样本)提供了可逆、高灵敏度的固态传感策略。
本研究通过无金属合成策略制备了三种蒽桥联吡啶荧光探针(Py-1、Py-2和Py-3),并验证其作为聚集诱导发光材料(AIEgens)及固态发射体的特性。这些探针具备双态发射能力,可在溶液和固态下产生荧光响应。其质子化形式(Py-1H、Py-2H和Py-3H)通常无荧光,但可通过"开启式"响应实现胺类传感。其中,Py-2H溶液因结合位点的几何互补性,特异性识别1,3-二氨基丙烷(1,3-DAP)和1,4-二氨基丁烷(PUT),并通过氢键与静电相互作用增强结合。固态实验中,异构体Py-1H和Py-2H对多种胺蒸气具有广谱敏感性,荧光发射峰分别红移116 nm和65 nm(从红色变为绿色)。更长共轭结构的Py-3H通过改变吡啶氮原子位置,展现出更优的选择性,并对少数胺蒸气产生显著响应。值得注意的是,Py-3H成功检测到鸡肉样本释放的胺类蒸气,凸显其在食品新鲜度现场监测中的实用价值。
两种结构扭曲的吡啶异构体被确认为AIEgens。本研究系统阐述了其质子化/去质子化形式的吸收与发射特性,并证明三种质子化探针(Py-1H、Py-2H和Py-3H)在溶液与固态环境下对多种胺类的检测能力。溶液中Py-2H对二胺类(1,3-DAP和PUT)的选择性结合源于其结合位点的几何匹配特性;固态中Py-1H和Py-2H表现出广谱胺蒸气敏感性,而Py-3H通过结构优化实现了更精准的胺类识别。该研究强调了分子结构设计对提升探针选择性的关键作用,为开发食品腐败指示剂提供了新思路。
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