综述:影响镁合金在典型环境中腐蚀产物的因素及其特性分析

《Materials Today Chemistry》:Influencing factors and characterization of corrosion products on magnesium alloys in typical environments

【字体: 时间:2026年01月04日 来源:Materials Today Chemistry 6.7

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  镁合金腐蚀行为及产物机制研究综述。摘要:系统分析镁合金在海洋、工业及生物医学环境中的腐蚀特性,揭示腐蚀产物形成机制及其对基体力学性能的影响。通过多尺度表征技术(XRD/SEM/XPS/TEM等结合ToF-SIMS/APT/SR-μCT)解析腐蚀产物化学成分、结构形貌及界面耦合关系。提出"腐蚀产物工程"设计理念,强调合金元素(Al/RE/Zn/Ca)与微结构调控对耐蚀性的关键作用。摘要:镁合金腐蚀行为及产物机制研究综述。摘要:系统分析镁合金在海洋、工业及生物医学环境中的腐蚀特性,揭示腐蚀产物形成机制及其对基体力学性能的影响。通过多尺度表征技术(XRD/SEM/XPS/TEM等结合ToF-SIMS/APT/SR-μCT)解析腐蚀产物化学成分、结构形貌及界面耦合关系。提出"腐蚀产物工程"设计理念,强调合金元素(Al/RE/Zn/Ca)与微结构调控对耐蚀性的关键作用。

  
李超群|卢东柱|姜全通|高文科|周行宇|范亮|黄彦良
中国科学院海洋研究所海洋环境腐蚀与生物污损重点实验室,先进海洋材料国家重点实验室,中国青岛,266000

摘要

由于镁合金的耐腐蚀性不足,其在工程应用中的范围有限,这促使人们对其进行了广泛的研究。系统地分析腐蚀产物对于阐明腐蚀机制、评估材料性能、优化防护工艺以及指导合金设计具有重要的科学价值。本文综述了镁合金在海洋环境、工业环境和生物医学环境中的腐蚀行为的相关研究。在海洋环境中,大气温度/湿度与氯化物沉积速率的协同作用对腐蚀动力学有着关键影响;在工业环境中,污染物气体和颗粒物通过表面吸附显著加速了腐蚀过程;在生物医学场景中,合金与体液的相互作用以及与组织的接触导致了更为复杂的微观尺度腐蚀现象。本研究重点探讨了镁合金在不同服役环境下的独特腐蚀特性,并深入分析了各种因素对其腐蚀行为的影响机制。基于这些研究结果,全面考虑了影响合金性能的关键因素,旨在为特定应用开发出具有优异耐腐蚀性的新型镁合金,使其能够更好地适应目标环境。此外,还采用了多尺度表征技术系统地分析了镁合金的腐蚀产物,为理解耐腐蚀合金的腐蚀本质提供了多维视角。这些研究内容有助于增强对腐蚀机制的理解,并为后续的成分优化、工艺改进和整体性能提升提供了重要的理论支持。

引言

镁是最轻的工程金属,密度为1.7克/立方厘米,远低于铝、钛和铁[1]。由于其低密度、优异的机械性能、良好的加工性、导电性和阻尼性能,镁受到了越来越多的关注。在航空航天领域,使用镁不仅可以显著减轻重量,还能提高机动性、增加运输能力并降低运输成本[2,3];在汽车工业中,镁合金无毒且具有优异的导热性、减震性和阻尼性能[4,5];在医疗植入物方面,镁合金的密度和弹性模量与人体骨骼相似,并且可以在植入部位逐渐降解,使其成为理想的生物可降解植入材料[6,7]。
尽管镁合金具有诸多优势,但其标准电极电位较低(-2.37伏[8,9]),并且在空气中会迅速形成一层氧化膜(MgO/Mg(OH)?)[10]。这种膜结构松散且多孔,无法有效隔离腐蚀介质。为了提高镁合金的耐腐蚀性,常见的策略包括微观结构优化[11,12]、成分调整[13,14]、表面处理[15,16]和涂层技术[17,18]。镁合金的腐蚀行为不仅受环境因素的影响,还与其成分和生产工艺密切相关。
腐蚀产物是金属与环境介质(如水、氧气、酸、盐等)发生化学或电化学反应时形成的化合物。这些产物主要包括氧化物、氢氧化物、氯化物、硫化物和碳酸盐,它们是腐蚀过程的“指纹”。腐蚀产物的性质直接决定了腐蚀的发展方向[19]。腐蚀产物在腐蚀过程中起着双重作用:当腐蚀产物层致密且稳定时(例如ZnO、Al?O?、RExOy),它可以隔离金属与腐蚀介质,减缓或防止进一步腐蚀;然而,如果腐蚀产物层松散多孔(例如Mg(OH)?)、可溶性(例如MgCl?)或导电性(例如某些硫化物),则可能加速腐蚀或引发局部腐蚀。
不同类型的腐蚀会导致腐蚀产物层形态的变化。例如,局部腐蚀会在基底表面形成许多坑洞,而均匀腐蚀则表现为较厚的产物层,没有明显的深坑。通过观察腐蚀产物的形态可以区分不同类型的腐蚀,通过分析其成分可以确定腐蚀机制。例如,由Cl?引起的点蚀产物中会含有氯化物,而在应力腐蚀裂纹的尖端可以发现特定的氢化物。这种多尺度分析方法对于提高工程系统的可靠性和经济性能至关重要,是腐蚀科学与工程研究的核心内容。
近年来,关于镁及其合金的论文数量稳步增加,国际间的合作在相关研究中发挥了重要作用[20,21]。文献计量分析表明,镁合金的主要研究方向包括其微观结构和机械性能、功能性镁合金材料以及镁合金的腐蚀与防护[22,23];然而,针对镁合金腐蚀产物的专门研究相对较少。
本研究系统地研究了镁合金腐蚀产物在三种代表性服役环境(海洋、工业和生物医学)中的演变规律及其对基底机械性能的耦合影响。在统一的多尺度表征、机制关联和性能响应框架下,阐明了腐蚀产物与基底之间的界面耦合关系,发现产物层的致密性、附着力和化学稳定性主导了材料的截面降解、疲劳衰减和应力腐蚀敏感性。总结了关键合金元素(Al、RE、Zn、Ca)和微观结构特征在调控合金化学成分、相组成及腐蚀-机械协同性方面的作用。基于这些认识,提出了一种“腐蚀产物工程”设计理念,为环境适应性镁合金的开发提供了理论基础和设计原则。通过结合传统技术(XRD、SEM、XPS、TEM)与先进的原位和3D表征方法(ToF-SIMS、APT、SR-μCT、原位SEM、SKPFM、STEM),建立了一个从表面到原子尺度、从静态到动态观察的综合性多尺度框架。这些方法明确了腐蚀产物的相变行为、元素迁移路径和界面演变过程,显著提高了机制分析的时空分辨率,为高性能镁合金的可靠性设计提供了新的范式。

典型服役环境中形成的腐蚀产物

在腐蚀的镁合金表面可以观察到几种类型的膜,例如钝化膜、腐蚀膜和保护膜。钝化膜提供了初始的防阳极溶解屏障,通常通过自发钝化形成;腐蚀膜或腐蚀产物层代表了积累与溶解之间的动态平衡状态;保护膜则对应于一个稳定的界面结构

影响腐蚀产物形成和演变的主要因素

通过对镁合金在海洋、工业和生物医学环境中腐蚀产物演变的系统分析,深入理解控制腐蚀产物形成和稳定性的内在和外在因素对于服务性能的精准设计至关重要。腐蚀产物的相组成、微观结构和保护性能不仅受合金化学性质和微观结构分布的影响

腐蚀产物的表征方法

在镁合金腐蚀研究中,系统地表征腐蚀产物的成分、结构和界面特征是阐明腐蚀机制和评估材料服役环境性能的关键步骤。腐蚀产物不仅反映了合金在特定环境条件下的电化学反应路径和腐蚀动力学,其形态、致密性和化学稳定性还直接决定了腐蚀的发展方向

总结与展望

本文系统总结了镁合金在三种代表性服役环境(海洋、工业和生物医学)中的腐蚀行为和腐蚀产物演变特性。特别关注了不同环境下腐蚀产物的化学组成、结构形态和界面耦合机制,以及它们对基底耐腐蚀性和机械完整性的调控作用

作者贡献声明

李超群:数据分析、概念化。卢东柱:方法论研究、资金获取、数据分析。姜全通:研究工作、资金获取、数据分析。高文科:资金获取、数据分析。周行宇:数据管理。范亮:项目管理、方法论研究。黄彦良:资源协调、项目管理和方法论研究。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金[项目编号:42376209]、山东省科技计划中国海洋科学技术试点国家重点实验室[项目编号:2021WHZZB2302]、中国科学院中斯水技术联合研究中心[项目编号:121311KYSB20210005]、中国科学院中斯教育与研究联合中心以及省级自然科学基金的支持
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