综述:电结晶机制在金属提取过程优化以及先进储能电池界面调控中的应用

《Separation and Purification Technology》:The application of the electrocrystallization mechanism in the optimization of metal extraction processes and the interface regulation of advanced energy storage batteries

【字体: 时间:2026年01月04日 来源:Separation and Purification Technology 9

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  金属电沉积技术在双碳战略下对高纯度冶金和高效储能的重要性被系统综述,整合了经典与扩展理论模型,构建统一认知框架,并探讨了电解质设计、界面工程和外场调控等创新策略在金属提取与电池系统中的应用,提出未来研究方向。

  
牛子瑜|杨海涛|崔立杰|夏国峰|傅国辉|吴千峰|智辉
中国科学院化学科学学院,北京 100190,中国

摘要

面对“双碳”战略下对绿色和低碳研究发展的迫切需求,金属电沉积技术理论成为高纯度金属提取和高效储能电池调控的基本科学原理。因此,深入理解并精确调控金属电结晶的理论机制是解决能源和材料领域关键问题的重要技术手段。本文系统回顾了经典电结晶理论及其在宏观尺度金属提取与纯化、微观尺度储能电池调控方面的研究进展,通过架设这些领域共性的科学桥梁,构建了一个统一的认知框架。文章重点分析了各理论在模型构建、动力学描述和实验验证方面的应用差异。最后,基于新能源技术和绿色制造的发展需求,展望了电结晶技术的未来发展方向,旨在为高纯度冶金和高效储能的过程优化提供关键的理论指导和创新策略。

引言

在全球“碳中和”推进和能源结构转型的背景下,绿色、低碳和可持续金属提取技术[[1], [2], [3]]以及高效安全的储能装置[4,5]的发展已成为一个关键的跨领域需求。无论是通过电解冶金实现金属的绿色回收和高纯度制备[[6], [7], [8]],还是基于金属阳极(如锂[[9], [10], [11]]、钠[12,13]和锌[14,15]]构建新一代高能量密度储能电池,其核心物理和化学过程都涉及金属离子在电极界的还原与沉积——即金属电沉积技术。因此,金属电结晶理论成为连接这些重要领域的共同科学基础,对其系统梳理对于相关技术的协同发展具有重要意义。
金属电沉积是指在电场驱动下的成核和晶体生长过程[11,16,17]。这一过程不仅遵循传统晶体学的基本规律,还受到电场[18,19]、界面化学[14,20,21]和离子传输[22, [23], [24]]等多种因素的复杂耦合影响。这一过程决定了金属沉积层的形态[25], [26], [27]、纯度[28,29]、效率[30,31]和稳定性[32], [33], [34],从根本上影响着相关技术的经济性和可行性。过去十年中,与金属电沉积技术相关的研究论文发表量逐年增加(图1)。因此,深入理解并精确调控这一复杂耦合过程不仅是提高金属提取效率和储能装置性能的关键,也是冶金工程和储能材料领域的前沿研究焦点。
随着先进的原位/操作表征技术与理论模拟[4,35,36]的深入整合,在理解电结晶机制方面取得了重大突破。这些进展促进了从电解质设计、界面工程到外部场调控等一系列创新策略的发展。在金属提取领域,电结晶技术可以提高金属利用率,减少传统冶炼技术对高温和化学反应的依赖,降低水耗,并推动绿色冶金工艺的升级[37]。电化学储能技术在减少对化石能源的依赖、调节风能和太阳能、大规模储能以及未来稳定电力传输方面具有重要意义。随着未来对大规模储能系统的需求增加,开发高能量密度、高安全性和环境友好的电化学储能技术已成为当前能源领域的关键研究目标[19]。电结晶技术是储能领域的核心反应之一,通过影响沉积形态[5,38,39]、晶体取向[27]和沉积均匀性[40],这一过程从根本上决定了储能电池的循环寿命、安全性和能量密度等关键指标。为了充分发挥电结晶技术的潜力,研究人员通常通过电解质调控[29,41,42]、电极界面工程[43,44]和外部场控制[19,45,46]等方面来优化电结晶过程,旨在实现电结晶过程的精确调控,推进从绿色冶金到高效储能的一系列技术的实际应用。
本综述涵盖了经典的和非经典的晶体生长理论,以及利用基于成核-生长理论模型的新技术改善材料结构性能的策略和案例研究。旨在为该领域理论的深入发展和创新技术研究提供参考。第一部分(标题为“电结晶理论及其模型的发展,包括经典成核理论、非经典成核理论、晶体生长理论及多物理场耦合模型和数据驱动方法”)简要讨论了经典晶体成核和生长理论及其扩展内容,总结了这些理论的关键概念、特点和局限性。在此基础上,我们讨论了电结晶技术在金属提取(第3节)和储能电池(第4节)领域的最新进展,以促进工业发展和行业进步。最后,在综述的第三部分(第5节)中,我们对金属电结晶的未来研究方向进行了展望。

章节摘录

电结晶理论及其模型的发展

电结晶是指金属离子在电场作用下被还原为原子,然后通过表面扩散进入晶格形成晶体的过程[47]。这一过程涉及成核、生长动力学和界面化学的耦合效应。因此,晶体成核及其生长理论是电结晶过程中的关键基础理论[36]。

电结晶技术在金属提取中的应用

电结晶技术是一种从水溶液中回收有价值金属的环保且经济的方法;它具有选择性高、电子作为清洁试剂以及化学使用量低的优点[95,96]。基于不同物种的标准还原电位差异,可以在复杂的多金属溶液中实现目标金属的选择性沉积[97]。图7(a-c)展示了反应器设计

电池系统中电结晶技术的界面调控机制和失效抑制策略

作为电池充放电循环中的核心反应,金属电结晶过程直接决定了金属阳极(例如锂、钠、锌)的沉积形态、可逆性和界面稳定性。在二次电池中,不受控制的枝晶生长、复杂的界面副反应和固-固接触失效是限制其循环寿命和安全性能的关键瓶颈。通过揭示界面成核的动力学规律

结论与展望

在全球“双碳”倡议的背景下,金属电沉积技术作为连接基础电化学原理与可持续技术转型应用的科学桥梁,已成为推动绿色冶金和高性能储能发展的核心支柱。本综述系统追溯了这一理论从经典热力学成核模型到非经典动态框架的演变过程。

作者贡献声明

牛子瑜:撰写——原始草稿。杨海涛:指导。崔立杰:指导。夏国峰:形式分析。傅国辉:形式分析。吴千峰:形式分析。智辉:形式分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了国家重点研发计划(编号:2024YFE0208000)、中国科学院战略性先导科技专项(编号:XDA0390101)、国家中科院重点实验室(编号:MESO-24-A08)、安钢集团矿业有限公司(编号:2024-KEA08, 2024KEA21)、安钢北京研究院(编号:KFA2024-180)以及安钢集团重大科研项目(编号:2025AGB1001)的支持。
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