纳米铝粉与氟橡胶协同调控微纳复合铝粉在不同加热速率下的反应性增强研究

《ACS Omega》:Enhancing the Reactivity of Aluminum Powder under Different Heating Rates by Nanoaluminum Powder and Fluororubber

【字体: 时间:2026年01月05日 来源:ACS Omega 4.3

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  本文通过设计微纳复合铝粉(C@Al)包覆氟橡胶的创新结构,系统研究了不同加热速率(5°C/min至1014°C/s)下铝粉的反应特性。结果表明,该结构通过形成“微米域”(nanoaluminum/fluororubber micron domain)显著缩短点火延迟、降低活化能(TG-DSC测试),并提升燃烧热(hot-wire ignition)和冲击波传播速度(laser-induced shock wave)。在RDX/Al基炸药应用中,C@Al-10%F使爆热提升207 kJ/kg,验证了其在含能材料中增强能量释放和抑制团聚的潜力。

  

引言

铝粉因高能量密度和低成本被广泛应用于炸药、推进剂等含能系统,但存在反应不完全和燃烧团聚等问题。当前改进策略包括纳米化、表面包覆和添加产气剂,但各自存在应用局限。本研究提出通过静电爆炸沉积法构建微纳复合铝粉(C@Al),在其表面包覆氟橡胶,形成具有“海胆”结构的复合燃料,以调控“微米域”反应环境,系统评估其在不同加热速率下的性能。

实验部分

原料与制备
以5 μm微米铝粉为基底,通过电爆炸0.35 mm铝丝(频率1 Hz)使纳米铝(<100 nm)静电沉积于微米铝表面,形成核壳结构(纳米铝占比8%)。随后采用溶剂蒸发法包覆5%~25%的氟橡胶(F2603/PTFE混合物),制备C@Al系列样品;另设物理混合样品(C + Al)和纯微米铝包覆样品(C + μAl)作为对照。
测试方法
涵盖宽加热速率范围:
  • 低速(5~20°C/min):热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析氧化行为与活化能(AKTS软件计算)。
  • 中高速(105°C/s):热丝点火(密封氧舱)和CO2激光点火(60 W),记录点火延迟与燃烧速率。
  • 超高速(109~1012°C/s):高压电爆炸(18 kV,4 μF)和激光诱导等离子体(Nd:YAG激光,1064 nm),监测压力峰值与冲击波传播。
  • 爆炸应用测试:56% RDX + 38%铝粉 + 6%粘结剂配方,测量爆热(GJB-772A标准)、爆速及空中爆炸冲击波超压。

结果与讨论

结构表征
SEM显示C@Al-10%F中氟橡胶均匀包覆于“海胆”结构表面,而C + Al-10%F出现氟橡胶团聚(图3)。XPS证实氟橡胶与铝为物理吸附,未生成Al–F或Al–C化学键(图4)。
低速加热反应特性
TG-DSC表明C@Al-10%F的预点火反应(PIR)和氧化峰温度提前,活化能(Friedman/Ozawa法)显著低于C + Al-10%F(图6)。热丝点火实验显示,氟橡胶含量15%时C@Al燃烧热最高(13.15 kJ/g),超过20%后因气相产物分散作用导致燃烧热下降(图7c)。CO2激光点火中,C@Al-10%F点火延迟最短(39 ms),燃烧速率达0.68 cm/s,优于物理混合样品(表2)。
高速加热反应性能
高压电爆炸测试中,C@Al-10%F峰值压力(309.87 kPa)比C + μAl-10%F高37.91%,等离子体辐射强度持续更久(图10)。激光诱导冲击波实验显示,C@Al-10%F冲击波传播距离拟合公式系数c=1.087(表3),波速随时间的衰减最缓,表明持续能量释放(图12)。
爆炸应用验证
在RDX基炸药中,C@Al-10%F配方(3#)爆热达8124 kJ/kg,较C + μAl-10%F(1#)提升207 kJ/kg,但爆速略降(7583.4 m/s),因纳米铝在爆轰阶段呈惰性(表4)。空中爆炸红外热像显示3#火球温度最高(2029.63°C),近场(3 m)冲击波超压达0.331 MPa,TNT当量1.232(图16-17)。机理分析表明,纳米铝作为“点火剂”提升微米铝反应度,氟橡胶分解产气抑制团聚(图18)。

结论

  1. 1.
    C@Al通过物理吸附形成微纳复合结构,氟橡胶包覆均匀性优于物理混合样品。
  2. 2.
    低速加热下,C@Al-10%F综合性能最优,平衡了能量输出与团聚控制。
  3. 3.
    高速加热环境中,C@Al-10%F展现更高的压力峰值和冲击波速度,释放能量更充分。
  4. 4.
    爆炸应用证实C@Al-10%F可提升爆热和近场破坏力,在含能材料领域具应用前景。
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