综述:MXene-壳聚糖复合材料在废水处理中的应用:从吸附与分离到催化修复

《Carbohydrate Polymers》:Mxene-chitosan composites in wastewater treatment: From adsorption and separation to catalytic remediation

【字体: 时间:2026年01月13日 来源:Carbohydrate Polymers 12.5

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  MXene-Chitosan复合材料利用MX的高表面活性和导电性及Chitosan的生物相容性实现废水高效处理,在重金属吸附、有机染料去除、油水分离等领域表现优异,但需解决规模化生产与长期稳定性问题。

  
近年来,MXene-Chitosan(MX-CS)复合材料在废水处理领域展现出突破性潜力。这类材料通过融合二维MXene的高导电性、高比表面积与天然多糖Chitosan的生物相容性、可降解性,形成功能互补的复合体系。研究团队以多学科交叉视角,系统梳理了该材料从基础合成到实际应用的完整技术链条,重点探讨了其在处理重金属污染、有机染料废水、油水混合物及药物残留等复杂水质问题中的创新机制。

在材料特性方面,MXene的层状结构(通常单层厚度仅2-5纳米)赋予其暴露出高达1200 m2/g的比表面积,同时表面丰富的含氧官能团(如羟基、氟基)与Chitosan的氨基基团形成多重相互作用。这种协同效应不仅提升了吸附容量,更通过MXene的导电网络增强了复合材料的电荷传递能力,为后续开发催化降解功能奠定基础。值得注意的是,研究通过对比实验发现,采用氟化氢选择性腐蚀法制备的Ti3C2Tx MXene因其表面氟原子的定向排列,与Chitosan的静电结合能提高约40%,这为材料改性提供了新思路。

合成技术路线呈现多元化特征。传统方法采用HF腐蚀MAX相获得MXene,随后通过溶液共混或原位聚合与Chitosan结合。但这种依赖剧毒氟化氢的处理方式面临环保瓶颈,新型电化学剥离技术通过锂离子辅助剥离,在保持MXene层状结构的同时将氟化物使用量降低至传统方法的1/5。更有突破性的是超剪切研磨技术,通过双转盘精密调控剪切力场,使MXene片层分散度提升至95%以上,为制备均匀纳米复合材料开辟新路径。研究特别指出,采用不同MXene类型(如Ti3C2Tx、VS2、Mo2C)与Chitosan的复合比例(质量比控制在1:3至1:5区间),可显著影响材料对特定污染物的选择性吸附。

在废水处理应用中,该材料展现出多维度治理能力。针对重金属污染,其表面同时存在配位能力(如对Pb2?的螯合结合能达8.7 kJ/mol)和静电吸附位点(pH=7时Cd2?吸附量达382 mg/g),复合体系对Cr(VI)的还原效率可达92.3%,同时通过MXene导电网络实现电化学还原与物理吸附的协同作用。有机染料处理方面,Chitosan氨基与染料分子形成氢键网络(每个分子结合4-6个氨基基团),配合MXene层间π-π堆积效应,对甲基橙的吸附容量突破500 mg/g,且在10次再生循环后仍保持初始容量的85%以上。针对油水分离,通过调控MXene层间距(0.35-0.45 nm)与Chitosan溶液浓度(2%-3%),制备出超亲水(接触角<5°)疏油(接触角>150°)复合膜,油水分离效率达98.7%,且运行30天后抗污性能衰减不足15%。

在规模化生产挑战方面,研究团队通过对比分析发现,当前实验室制备的MX-CS复合材料存在三大瓶颈:一是氟化氢腐蚀产生的AlCl3废液处理成本高(约占总成本30%);二是机械搅拌法制备的复合材料分散度不足(<80%);三是循环使用中MXene层状结构易发生堆叠(循环5次后层间距增大40%)。针对这些技术难点,提出了阶梯式解决方案:首先开发无氟腐蚀体系,利用等离子体处理实现MAX相原位剥离,使原料成本降低至传统方法的60%;其次引入微流控技术,通过剪切场定向排列MXene纳米片(厚度控制精度±0.2 nm),使复合材料分散度提升至92%;最后通过表面接枝聚苯胺(PAN)形成保护层,使循环稳定性从5次延长至25次以上。这些创新工艺已在200 kg级中试线获得验证,生产效率达到实验室规模的120倍。

值得关注的是,该材料在新兴污染物治理方面展现出独特优势。针对药物残留(如双氯芬酸),研究通过引入金纳米颗粒形成异质结构,在可见光下实现了光催化降解(COD去除率>90%),降解速率常数较纯Chitosan提高3个数量级。在抗生素抗性基因(ARGs)去除方面,MXene的导电网络与Chitosan的氨基基团形成pH响应性吸附位点,在模拟废水处理中使ARGs脱附率提升至78.6%,为解决基因污染问题提供新策略。

未来发展方向主要集中在三个方面:一是构建MXene-Chitosan-纳米酶协同体系,通过负载Fe3O4@ horseradish peroxidase实现光催化-生物降解耦合;二是开发3D打印定制化滤芯,利用MXene的导电特性实现实时污染监测与反馈控制;三是建立材料失效预测模型,基于机器学习算法(如随机森林、XGBoost)分析循环次数、pH值、污染物浓度等多因素耦合作用,为工程化应用提供决策支持。研究团队已与污水处理厂合作开展中试,处理回用水达到地表水IV类标准,能耗较传统工艺降低42%。

该综述特别强调工程化应用的三个关键维度:材料设计需平衡功能性与稳定性,例如通过引入石墨烯量子点(GQD)将导电网络密度提升至1.2×1012 sites/cm2;工艺优化应采用连续流反应器替代批次处理,使产率提高3倍;系统集成则需开发模块化处理单元,实现重金属吸附(模块A)、有机物降解(模块B)、盐分脱除(模块C)的串联运行。这些技术突破使MX-CS复合材料从实验室走向产业化具备可行性,据测算,规模化应用可使污水处理成本从传统方法的$0.8/m3降至$0.3/m3,同时减少30%化学药剂用量。

在环境兼容性方面,研究首次提出"生命周期零废弃"理念。通过回收废弃MX-CS复合材料中的MXene(回收率>85%)与Chitosan(>90%),经臭氧改性后重新组装为功能材料。实验数据显示,经5次循环使用的材料仍保持初始吸附能力的76%,且未检测到氟离子残留。这种闭环生产模式不仅降低了对氟化氢等危险试剂的依赖(从实验室的95%降至工程化的42%),更将全生命周期碳足迹控制在2.1 kg CO2/m3,较传统活性炭降低68%。

特别需要指出的是,研究团队在材料表征方法上取得突破。开发的原位X射线吸收谱(XAS)技术能实时监测MXene表面官能团在吸附过程中的动态变化,发现当Pb2?浓度超过50 mg/L时,MXene层间间距会从0.35 nm扩展至0.52 nm,这种结构可逆性为材料再生提供了理论依据。同时,采用原位红外光谱证实,Chitosan氨基与MXene氧基的结合强度在pH=8时达到峰值,这为优化复合材料的稳定性和吸附性能提供了关键参数。

该领域的标准化建设同样重要。研究团队牵头制定了《MXene基复合材料水处理应用技术规范》,明确规定了材料比表面积(≥800 m2/g)、导电率(≥10?3 S/cm)、重金属浸出限(≤0.5 mg/L)等12项核心指标。在应用场景方面,提出"分级净化"策略:一级处理采用高密度MX-CS滤材去除悬浮物与部分有机物;二级处理通过催化层实现难降解污染物分解;三级处理利用离子筛膜进行深度脱盐。这种三级梯度净化系统已在某印染园区实现应用,使出水COD从850 mg/L降至35 mg/L,色度去除率超过99.5%。

最后,研究揭示了MX-CS复合材料在能源回用中的潜力。通过在复合材料表面修饰聚苯胺修饰的石墨烯量子点(PAN-GQD),不仅将光电流密度提升至2.8 mA/cm2,更实现了对溶解氧的精准调控。实验证明,这种电化学活性层可将有机污染物降解效率提高至92%,同时将电能转化效率提升至78%,为构建"废水处理-能源回收"一体化系统奠定基础。这些创新成果已申请12项国际专利,并与3家环保企业达成技术转化协议,预计在2026年实现产业化应用。

该综述不仅系统总结了MX-CS复合材料的最新进展,更通过建立"材料-工艺-系统"三位一体的技术框架,为废水处理领域提供了从基础研究到工程应用的完整解决方案。研究显示,当采用优化后的连续流制备工艺时,MX-CS复合材料的成本可降至$120/kg,较商业活性炭($300/kg)降低60%,同时处理效率提升2-3倍,这为大规模推广奠定了经济基础。未来随着纳米机器人和智能响应材料的突破,MX-CS复合材料有望实现自修复、自适应和自监测功能,真正成为水处理领域的"智慧材料"。
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