用于同时处理纺织印染废水和回收氢气的电化学系统

《Environmental Research》:Electrochemical system for simultaneous treatment of textile dyeing effluents and hydrogen recovery

【字体: 时间:2026年01月14日 来源:Environmental Research 7.7

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  本研究提出一种新型双室电化学反应器,通过阴离子交换膜(AEM)完全分隔阳极和阴极,有效处理含普罗克蓝H-EXL的纺织印染废水并回收高纯度氢气。实验表明,在NaCl和NaOH体系下,Ir-Ru/MMO阳极和Ni阴极组合对染料降解率达95%,需电荷1.7-12.3 Ah/g;使用Na2SO4和Na2CO3时,BDD阳极与Ni阴极协同作用实现99%脱色。系统氢气产率达23-33%能量回收效率,Faradaic效率达94.3-96.9%,纯度98.7%。动力学研究表明NaOH体系降解速率比Na2CO3快2-5倍。该设计解决了传统系统气体交叉污染、导电率低及能耗高等问题,具备工业化潜力。

  
Dídac Cuesta-Mota|Anna Serra-Clusellas|Jorge Macanás|Lluc Canals-Casals|Víctor López-Grimau
加泰罗尼亚理工大学项目与建筑工程系,巴塞罗那 - 08028,西班牙

摘要

纺织工业是全球水污染的主要来源之一,产生的废水成分复杂,传统处理方法难以有效净化。电化学工艺是有效的替代方案,既能降解顽固的有机污染物,同时还能产生氢气这种有价值的副产品。然而,目前的电化学系统往往忽视了氢气的回收,面临诸如废水导电性低、能耗高以及气体污染等问题。
本研究提出了一种新型的双室电化学反应器,用于同时处理纺织染料废水并回收氢气。该系统采用阴离子交换膜(AEM)将阳极液和阴极液完全分离,防止气体交叉污染并提高能源效率。本研究系统地评估了电流密度、电极材料等关键参数。
该电化学系统能够有效脱色真实的纺织废水,其中染料(Procion Blue H-EXL)的降解遵循准一级动力学规律。通过多标准方法确定了工业应用的最佳条件:选用Ir-Ru/MMO作为阳极,Ni作为阴极,在电流密度为150 mA/cm2的情况下处理使用NaCl作为盐的染料废水;对于含有Na?SO?而非NaCl的染料废水,则选用BDD阳极生成羟基自由基以促进有效处理,同时仍选用Ni作为阴极。根据染料工艺中使用的盐和碱的不同,降解95%染料所需的电荷量在1.7至12.3 Ah/g之间,其中使用NaOH的降解速率是使用Na?CO?的两到五倍。此外,该系统可实现稳定的氢气生产,法拉第效率(94.3–96.9%)和纯度(98.7%),能量回收率相对于处理能耗为23–33%。这种可扩展且高效的电化学系统为工业纺织废水处理提供了有前景的解决方案,同时实现了可持续的氢气生产。

引言

纺织工业是欧盟水消耗量第三大的产业部门,是全球水污染的20%的来源(欧洲议会,2024年)。纺织废水通常成分复杂,含有染料、表面活性剂、有机化合物和重金属等污染物(Roth等人,2023年)。为有效去除所有污染物,这些废水需要经过预处理(混合所有厂内废水并中和酸碱)、一级处理(混凝和絮凝或沉淀)以及二级处理(过滤和生物厌氧处理),这些步骤能够将大部分污染物从废水中分离出来形成污泥(Azanaw等人,2022年)。然而,这些处理方法往往无法完全降解复杂的有机污染物,尤其是在纺织染料废水中,这引发了环境问题,需要更高效的处理策略(Donkadokula等人,2020年;López-Grimau等人,2016年)。特别是纺织废水需要脱色处理,因为常规生物净化方法无法处理染料(López Grimau和Gutiérrez Bouzán,2014年)。
近年来,高级氧化工艺(AOPs),如电化学处理,作为传统物理化学处理的替代方案受到了关注,因为它们消耗试剂并产生需要管理的污泥。电化学氧化在降解难降解有机污染物(如苯)方面表现出高效(Oliveira等人,2007年;Ganiyu等人,2021年;Martínez-Huitle和Panizza,2018年),并提供选择性的降解途径(Qiao和Xiong,2021年)。例如,电化学氧化已成功应用于制革废水(Cruz-Rizo等人,2017年)、制药废水(Olvera-Vargas等人,2021年)、垃圾填埋场渗滤液(Luu,2020年)和纺织废水(Rodríguez-Narváez等人,2021年)等。此外,正如Buscio等人(2019年)提出的ECUVal系统所证明的,电化学处理可以通过再生纺织染色过程的剩余废水来有效减少纺织废水对环境的影响,使剩余盐分和水的回收利用率达到70%。
电化学处理不仅能去除污染物,还能在阴极通过水还原反应产生氢气。氢气因其在可再生能源转型中的潜在作用而受到越来越多的关注,尤其是当使用可持续能源产生时。目前,水电解是主要的氢气生产方法之一,但依赖于纯净水,因此人们正在研究替代和更丰富的水源,如海水(Asghari等人,2022年;Xie等人,2022年)和城市废水(Park等人,2013年;Yar?mtepe等人,2019年)。然而,这些努力仅取得部分成功。
将废水处理与氢气生产相结合为资源回收和循环经济策略提供了有前景的方法,目前有多种技术正在探索中(Aydin等人,2021年;Tak等人,2022年)。尽管具有这种潜力,但在电化学废水处理过程中产生的氢气往往被废弃,从而错失了可持续能源或化学原料回收的机会。在现有的电化学处理系统中,氢气要么被视为安全隐患,要么是干扰污染物氧化的副反应。在最佳情况下,氢气与电化学处理过程中产生的氧气一起用于辅助颗粒分离(Muddemann等人,2019年),而不是作为能源资源回收。
最近关于同时产生氢气的纺织废水电化学处理的研究越来越受到关注,尽管这些研究通常在低染料和盐浓度以及未经染色处理的合成废水中进行。一种方法是直接将电极浸入废水中。在这种情况下,氢气与其他在电池内产生的气体混合,其产量通过连接在电池上的氢气检测器测量得出(Naje等人,2016年)。在其他情况下,在阴极上方放置一个倒漏斗来捕获氢气,但仍存在氢气流失和被其他气体污染的风险(da Silva等人,2024年;Dermentzis等人,2020年)。还有一些研究使用霍夫曼伏安计(Cuesta-Mota等人,2024年;Pathak等人,2020年),H形几何结构允许将阴极产生的氢气与阳极产生的气体物理分离,但同时也意味着较大的电极间隙、有限的处理体积以及无法监测处理过程中的污染物去除情况。
虽然这些系统为废水处理过程中氢气回收的可行性提供了有价值的见解,但在工业规模应用方面仍面临重大挑战。首先,氢气与其他气体的混合存在危险,尤其是当混合物中含有氧气时,可能导致电池内氢气燃烧。其次,较大的电极间距降低了这些系统的能源效率。此外,由于阳极和阴极对废水导电性的依赖(通常较低),进一步增加了能耗。此外,这些系统由于氢气捕获不完全或被氧气和其他气体污染而造成大量氢气损失,从而导致效率问题和安全风险。因此,应研究更实用和可扩展的电化学反应器设计,作为工业应用的前奏。
为了解决这些问题,本研究提出了一种双室电化学电池。这种设计能够有效分离阳极和阴极,同时保持它们靠近以提高效率,防止氢气与其他气体混合,并实现高质量氢气的完全捕获。此外,它还允许使用其他水作为碱性电解质,从而提高反应性和能源效率。分离阳极和阴极室对于防止交叉污染和优化工艺效率至关重要。建议使用阴离子交换膜(AEM)作为分离器。其他分离器(如隔膜)不可用,因为它们的孔径会导致流体交叉,影响工艺的完整性(Brauns等人,2021年)。质子交换膜(PEMs)通常用于电解,但在处理或使用碱性和含盐废水时也不适用,因为它们设计用于纯净水和酸性环境(Madhav等人,2023年)。
本研究专注于实际纺织废水的电化学氧化,这些废水来自棉纤维染色过程,不同于大多数专注于处理合成废水的研究,因为染色废水未经染色过程直接接触织物(El Brychy等人,2021年;Titchou等人,2022年)。在各种纺织纤维中,棉纤维是使用最广泛的天然纤维,占全球消费量的39.5%(Uddin,2019年)。活性染料因其高亮度和耐色性而在棉纤维和其他纤维素纤维的染色过程中得到广泛应用。为了实现活性染料废水在纤维上的扩散和固定,工业界根据纺织行业最佳可用技术(BAT)的标准,使用特定的盐和碱(Roth等人,2023年)。因此,本研究选择了NaCl和Na?SO?作为盐,NaOH和Na?CO?作为碱。这样,纺织废水具有较高的着色度、导电性和碱性。然而,根据法规(西班牙政府1986年第849号法令和加泰罗尼亚政府2003年第130号法令),工业废水的排放受到限制,无论是排放到自然环境中还是下水道系统中。
本研究的目的是评估一种新型双室电化学反应器的效率,该反应器能在阳极处脱色活性染料废水,使其符合排放标准,同时在阴极处从碱性溶液中回收氢气。脱色目标分别为95%和99%,此时处理后的染料废水可最佳再利用,如ECUVal项目所示。评估了不同辅助剂对染料废水脱色效果的影响,并评估了电解质(NaCl vs Na?SO?)和碱(NaOH vs Na?CO?)的影响。对于在阴极产生的氢气,确定了产量和纯度。研究了电流密度和电极材料等关键参数,以平衡处理效率和能耗,从而提出最合适的配置。

材料与方法

实验装置设计用于在阳极处处理纺织染料废水,并在阴极处从碱性电解质中产生氢气,同时防止废水之间的交叉污染。开放式废水容器允许在治疗过程中取样进行分析,而封闭式的碱性电解质容器则防止气体污染,并确保氢气产量的准确测量

结果与讨论

首先概述了系统中发生的主要电化学反应。所有实验中的主要阴极反应是水还原为氢气(H?)(方程式(9))。在阳极侧,氧化反应取决于废水中存在的无机阴离子类型和阳极材料。在氯化物废水中,主要的电氧化反应是氯化物(NaCl)转化为次氯酸盐(ClO?)(方程式(10)和方程式(11)(Fukuzaki,2006)

结论

本研究提出了一种创新的电化学系统,该系统在阳极处处理废水,在阴极处产生高纯度氢气。该系统的特点是通过阴离子交换膜将两个腔室分开,并能够通过碱性电解质回收氢气,表现出优异的性能,没有水和气体的交叉污染。总体效率(4.7-14.5 Wh/L)是单一流体的两倍

CRediT作者贡献声明

Víctor López-Grimau:撰写 – 审稿与编辑,验证,监督,项目管理,方法论,资金获取,概念化。Lluc Canals-Casals:撰写 – 审稿与编辑,验证,监督,方法论,概念化。Jorge Macanás:撰写 – 审稿与编辑,验证,方法论,资金获取。Anna Serra-Clusellas:撰写 – 审稿与编辑,初稿撰写,验证,方法论,数据分析。Dídac Cuesta-Mota:

资金来源

本研究得到了西班牙政府科学创新部(Ministerio de Ciencia e Innovación)[资助编号TED2021-129361BI00]和加泰罗尼亚大学与研究资助机构(AGAUR - Generalitat de Catalunya)[资助编号2021 SGR 00226和2024 LLAV 00046]的支持。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

第一作者衷心感谢加泰罗尼亚理工大学提供的博士前奖学金(FPU-UPC),以及桑坦德银行(Banco de Santander)的合作支持。
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