Zr-2.5Nb合金中的取向依赖性晶间内应力:对氢化物沉淀和形态的影响

《ACTA MATERIALIA》:Orientation-Dependent Intergranular Internal Stress in Zr-2.5Nb Alloys: Implications for Hydride Precipitation and Morphology

【字体: 时间:2026年01月14日 来源:ACTA MATERIALIA 9.3

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  本研究利用中子衍射技术探究Zr-2.5Nb合金内部应力对氢化物沉淀及形态的影响,发现基面取向45-90度的晶粒因高内部应力促进环向氢化物形成,而低应力下分布更均匀,为优化核燃料包壳材料设计提供依据。

  
翟浩宇|陈瀚|林浩|崔玉琪|杨俊杰|尚晓青|龙家琛|盛普聪|钟胜义
上海交通大学材料科学与工程学院,中国上海200240

摘要

氢化物的析出及其空间形态对锆(Zr)合金的机械性能退化有重要影响,进而影响核燃料包壳的使用寿命。尽管许多研究表明应力状态会影响氢化物的析出和形态,但大多数研究都集中在宏观外部应力上,而对内部应力的作用关注较少。在本研究中,我们利用纹理组分依赖的中子衍射方法,探讨了晶间内部应力对Zr-2.5Nb压力管合金中氢化物析出和形态的机械影响。研究结果表明,这种Zr合金中的晶间内部应力强烈依赖于晶粒取向。特别是那些基面与径向成45–90°角的晶粒,其内部拉应力非常高。这种较高的内部应力促进了氢化物的析出,并通过降低这些晶粒中的成核能,使得环向氢化物具有更大的尺度特征。相反,当内部应力显著降低时,优先成核现象受到抑制,导致环向和径向氢化物的分布更加均匀,且特征更加细微和分散。本研究强调了取向依赖的内部应力通过优先成核机制在指导氢化物析出和形态形成中的关键作用。这些发现为残余应力工程提供了宝贵的指导,有助于优化氢化物形态,提高包壳的完整性,并为核系统的材料设计提供依据。

引言

由于锆合金具有优异的机械性能、低的中子吸收截面、耐腐蚀性和良好的导热性,它们被广泛用作压水反应堆中的燃料包壳材料[1,2]。然而,在反应堆运行过程中,氢(H)主要通过冷却水的水蚀作用进入合金,在室温下引发氢化物的析出[3]。氢化物的形成——尤其是面心立方(FCC)板状或针状的δ-hydride(ZrH?.??)——会严重降低合金的延展性和断裂韧性,因为它们的脆性使得在变形过程中容易产生裂纹[4,5]。因此,氢化物的形成会损害合金在反应堆运行和乏燃料储存期间的结构完整性和使用寿命[[6], [7], [8]]。
机械性能的退化程度不仅取决于氢化物的存在,还取决于它们的空间形态[4,[8], [9], [10]]。在Zr合金压力管中,沿周向(CD)排列的氢化物通常被称为环向氢化物,而沿径向(RD)排列的氢化物被称为径向氢化物。由于径向氢化物在压力管使用期间垂直于外部载荷方向排列,它们更容易促进裂纹沿氢化物的扩展,从而导致比环向氢化物更快、更严重的断裂[11,12]。因此,径向氢化物的形成对延展性和断裂韧性的负面影响更为显著。从设计高性能核用Zr合金的角度来看,径向氢化物的形成是不希望出现的。
大量研究表明,Zr合金中的应力状态对氢化物的析出和空间形态起着关键作用。特别是宏观外部应力对氢化物形成和形态的影响已经得到了系统的研究。外部施加的压缩应力倾向于抑制氢化物的析出[13],因为它抵消了与氢化物形成相关的体积膨胀,从而增加了成核障碍。相比之下,拉伸应力通过降低这一障碍并创造有利于氢化物成核的能量位点来促进氢化物的析出[14]。此外,虽然在无外部应力条件下形成的氢化物通常是环向的,但在周向上施加拉伸应力可以改变它们的空间形态,使其从环向重新定向为径向氢化物。
虽然宏观外部应力对氢化物析出和形态的影响已经得到了广泛的研究[[15], [16], [17], [18], [19], [20], [21]],但内部应力的作用仍然知之甚少,然而同样重要[[22], [23], [24], [25], [26]]。由于六方密排(HCP)α-Zr结构的弹塑性各向异性,不同晶体取向的晶粒之间的变形不匹配会导致显著的晶间内部应力[[26], [27], [28]]。与外部应力不同,这些内部应力是自平衡的、局部的,并且在不同晶粒之间的大小和方向上都有所不同。在冷加工材料中,晶间内部应力可以达到数百兆帕,即使在没有外部载荷的情况下,它们也可能成为影响氢化物析出的主导因素[25,26]。此外,晶间内部应力还可能通过影响氢化物的重定向行为来影响其形态,因为它们可以改变所需的有效阈值应力。例如,再结晶Zr合金中氢化物重定向的阈值应力约为75–80兆帕[16],而在冷加工Zr合金中则超过170兆帕[19]。鉴于它们的长期存在,晶间内部应力可能是影响核应用中Zr合金氢化物析出、形态及其引起的机械性能退化的关键内在因素。然而,它们的具体影响尚未得到充分阐明。因此,定量评估晶间内部应力对氢化物析出和空间形态的影响对于深入理解这些系统中的氢化物行为至关重要。
中子衍射是多晶材料内部应力表征的强大工具。传统的中子衍射技术可以检测指向相同方向的衍射面的晶格应变,但无法解析完整的应变/应力张量[29,30]。为了克服这一限制,我们在之前的工作中开发了一种纹理组分依赖(TCD)的中子衍射方法[31,32]。TCD方法考虑了各个晶体取向(或纹理组分),能够在特定纹理组分的水平上进行完整的应力张量测量。该方法已成功应用于研究CuZn合金FCC α相在机械加载过程中的晶格应力分配[31]。然而,要将TCD方法应用于HCP α-Zr相,还需要进一步的方法改进,因为HCP系统的各向异性和复杂性更高。
在本研究中,我们采用TCD中子衍射方法来评估Zr-2.5Nb合金不同晶体取向下的晶间内部应力及其对氢化物析出和空间形态的影响。通过探讨内部应力在影响氢化物析出和形态中的作用,本研究旨在加深对Zr合金中应力驱动的氢化物行为的理解,为优化核燃料包壳材料、提高反应堆性能和确保安全提供有价值的见解。

材料与氢化物加载过程

本研究中使用的Zr-2.5Nb(重量百分比)压力管(PT)由State Nuclear Bao Ti Zirconium Industry Company Limited提供。该压力管是通过熔炼锭材后进行冷加工制成的。合金的化学成分和制造细节已在我们的先前工作中提供[33]。Zr-2.5Nb是一种双相合金,主要由具有HCP结构的α相基体和具有BCC结构的β相组成。
为了研究晶间内部应力对...

内部应力表征

图2显示了未加载氢化物的S-ed和SR样品的晶粒结构和纹理。S-ed样品中α-Zr的平均等效晶粒直径为2微米(图2(a)和SR样品为3.8微米(图2(c)),表明SR样品中的晶粒略有生长。SR样品的晶核平均错位(KAM)显著降低(图2(b, d)),反映了有效的恢复和位错密度的显著减少。极图显示了典型的横向基面...

内部应力对优先氢化物析出的影响

图9表明,在存在内部应力的情况下,氢化物的析出高度依赖于晶粒取向,并倾向于在特定的晶粒取向上析出。为了解释这种取向依赖性,明确观察到的偏好与取向依赖的内部应力之间的关系非常重要。
为此,我们采用基于热力学的框架[47,54,55]来分析内部应力如何影响氢化物...

结论

本研究利用TCD中子衍射结合微观结构分析,全面研究了内部应力对Zr-2.5Nb合金中氢化物析出和形态的影响。通过比较两种具有不同内部应力状态的样品(S-ed和SR),我们系统地评估了取向依赖的内部应力如何控制氢化物的析出和形态。主要发现总结如下:
  • (1)
    冷加工的Zr–2.5Nb压力管
  • 作者贡献声明

    翟浩宇:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原始草稿,可视化,验证,方法学,正式分析,数据管理,概念化。陈瀚:撰写 – 审稿与编辑,可视化,验证,研究,正式分析。林浩:撰写 – 审稿与编辑,方法学,研究,数据管理。崔玉琪:撰写 – 审稿与编辑,可视化,监督。杨俊杰:撰写 –
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