铌硅化物涂层的相形成、微观结构及高温氧化行为的比较研究:不同基底合金的影响

《Surface and Coatings Technology》:Comparative study on phase formation, microstructure and high-temperature oxidation behavior of Nb-silicide coatings: Role of different substrate alloys

【字体: 时间:2026年01月15日 来源:Surface and Coatings Technology 5.4

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  本研究通过浆料烧结法制备了Nb521合金和Nb-Si合金的Nb-Si涂层,系统分析了其微观结构形成、高温氧化行为及失效机制。结果表明:Nb521合金涂层由(Nb,X)Si2、Cr4Nb2Si5和NbSi2多相组成,在1250℃形成较薄且含TiO2分散颗粒的晶态SiO2层,存在边缘裂纹扩展问题;而Nb-Si合金涂层以(Nb,X)Si2为主,在相同温度下形成致密非晶SiO2层,具有优异的裂纹修复能力,表现出更优的抗氧化性能。温度升至1350℃时,两种涂层的氧化速率均显著提高,但微观结构变化不大。

  
张卫平|乔彦强|郭希平
西北工业大学凝固加工国家重点实验室,中国西安,710072

摘要

铌基合金的抗氧化性能不足是它们在实际使用条件下面临的主要挑战。由于不同类型铌基合金在成分、相组成和微观结构上的差异,其涂层的结构和抗氧化行为可能会有显著差异。因此,研究不同基底上硅化物涂层的形成过程和抗氧化性能对于开发适用于各种铌基合金的涂层具有重要意义。本研究采用浆料烧结法在Nb521和NbSi基合金上制备了铌硅化物涂层,并对其微观结构形成、高温下的微观结构演变及抗氧化行为进行了研究。Nb521合金上的涂层主要由(Nb,X′)Si?、Cr?Nb?Si?和纯NbSi?组成,而NbSi基合金上的涂层则主要由(Nb,X)Si?组成。在1250°C时,NbSi基合金的涂层上形成了三层结构;而Nb521合金的涂层上则形成了较薄的、含有分散TiO?颗粒的结晶SiO?层。两种涂层抗氧化行为的差异主要源于SiO?结构的不同。在Nb521合金上,虽然结晶SiO?阻碍了氧的扩散,但其流动性较低,导致Cr?O?在涂层边缘处被消耗并发生失效;而在NbSi基合金上,非晶态SiO?具有良好的流动性,不仅可以抑制Cr?O?的进一步氧化,还能促进裂纹的修复。由于具有更好的裂纹修复能力,NbSi基合金上的涂层在1250°C时的抗氧化性能更优。在1350°C时,两种涂层的氧化层形成过程加速,但其微观结构没有显著变化。

引言

铌基合金由于其高熔点和良好的机械性能,在高温下作为结构材料具有巨大潜力[1],[2],[3],[4]。然而,铌在中高温下固有的较差抗氧化性能仍然是其应用的主要限制[5],[6],[7],[8]。因此,开发抗氧化涂层是铌基合金实际应用中的必要策略。
硅化物涂层因其在高温氧化过程中能够形成自密封的SiO?层而被广泛用于铌基合金的抗氧化保护[9],[10],[11]。在各种制备方法中,粉末渗压法是制备这些涂层的主要技术。例如,(Nb,X)Si?(X代表Ti、Cr和Hf)涂层通常是通过使用Si粉末作为供体材料来制备的[9]。通过添加Y[12]、Cr[13]、Al[14]、B[15]、TiB?[16]、Ge[17]、AlHf[18]和Y?O?[14],[17]等元素,可以进一步提高这些涂层的抗氧化性能。此外,还使用特定的合金粉末在NbSi基合金上制备了(TiNbXCr)?Si?和Nb?Fe?Si?等替代涂层组成[10],[19]。然而,由于该工艺的操作温度相对较低,粉末渗压法在工业应用中存在可加工部件尺寸受限和加工效率低的问题。浆料烧结法具有低成本、高效率的优点,适用于大型和复杂形状的部件。例如,已在Nb固溶体合金上制备了R512A和R512E浆料硅化物涂层,这些涂层可为航空航天应用中的合金提供有效的抗氧化保护[20],[21]。因此,通过浆料烧结法制备可靠的硅化物涂层对于Nb固溶体合金和NbSi基合金的应用至关重要。
众所周知,NbSi基合金是由多种元素合金化形成的多相体系,通常包含NbS、硅化物和Laves相[1],[2],[3],[4],[22],[23]。合金元素和相组成显著影响这些合金上硅化物涂层的特性,导致其成分分布、相组成和结构与固溶体合金上的涂层存在显著差异。这些差异影响了合金的高温抗氧化行为,从而导致不同的抗氧化性能和氧化机制。因此,研究人员广泛研究了基底组成对涂层微观结构和性能的影响。例如,Zhou等人[24]研究了Ni基合金基底组成对粉末渗压法制备的铝化物涂层抗氧化性能的影响。DZ125和DD6涂层系统更好的抗剥落性能归因于Re和Hf的作用,而DZ411涂层系统的剥落现象则与Ti的影响有关[24]。此外,超合金的基底组成也对热障涂层(TBCs)的剥落寿命有显著影响[25]。这种现象可能是由于界面断裂韧性对粘结层和基底之间替代元素扩散的敏感性所致[25]。Laska等人在γTiAl合金(Ti-48-2-2和TNM-B1)上制备了Ti-Al-Cr基涂层,发现Ti-48-2-2合金中较高的Cr和Al含量延缓了氧化保护层的相变[26]。同样,Cakmak等人研究了不同Mg合金上的等离子体电解氧化(PEO)涂层,发现AZ系列合金上的PEO涂层比AM系列合金上的涂层更光滑、更致密,从而具有更好的电化学腐蚀和机械性能[27]。此外,Alam等人在C103合金和Nb-18.7Si基合金上制备了Si-Cr-Fe涂层,发现涂层和氧化后形成的氧化层的微观结构具有不同特性[28],[29],[30],[31]。这些研究共同证实了基底组成和微观结构对涂层结构和抗氧化行为有显著影响。
因此,在本研究中,通过浆料烧结法在NbSi基合金和商用Nb521合金上制备了铌硅化物涂层,并系统地研究了涂层的微观结构特征。由于铌硅化物涂层的服役温度通常在1100至1500°C之间[29],[30],[31],因此详细研究了这两种涂层在1250°C和1350°C下的等温氧化行为。最后,阐明了Nb521合金和NbSi基合金上涂层氧化层的微观结构差异,并详细讨论了其形成机制。

部分内容摘要

基底材料

本研究中使用的基底是NbSi基合金和商用Nb521合金。NbSi基合金的名义组成为Nb-22Ti-15Si-5Cr-3Al-(Hf,Zr)。合金锭通过真空非消耗性电弧熔炼和真空感应熔炼制备而成。NbSi基合金和商用Nb521合金分别通过电火花加工切割成矩形试样。试样用SiC砂纸打磨至#1200目,然后进行清洗

涂层微观结构

图1a和b展示了Nb521合金上铌硅化物涂层的截面BSE图像。涂层相对致密,但在涂层上部可以观察到一些孔隙。根据相分布,涂层呈现出多层结构(图1a)。外层可以发现两种不同的对比相。根据其化学组成,主要的光学对比相可以确定为(Nb,X′)Si?(X代表Ti、Cr和W)

基底几何形状对涂层抗氧化行为的影响

如上述结果所示,Nb521合金上的铌硅化物涂层在1250°C氧化时在试样边缘发生局部失效,而在1350°C下氧化100小时以内未发生失效(图7d和9b)。相比之下,NbSi基合金上的铌硅化物涂层在1250°C和1350°C下均未发生失效(图11,图13)。为了阐明这种与边缘相关的不同氧化行为的根本原因,进一步研究了试样边缘的微观结构演变

结论

本研究通过浆料烧结法在Nb521合金和NbSi基合金上制备了铌硅化物涂层,并系统地研究了涂层的相形成、微观结构和抗氧化行为。主要结论如下:
  • (1)
    铌硅化物涂层在两种合金上均呈现出明显的多层结构。Nb521合金上的涂层由(Nb,X′)Si?+Cr?Nb?Si?外层、单层NbSi?、NbSi?+Nb?Si?混合层以及Nb?Si?过渡层组成
  • 作者贡献声明

    张卫平:撰写——初稿撰写、实验研究、数据分析。乔彦强:撰写——审稿与编辑、指导工作、资源协调、资金筹集、概念构思。郭希平:撰写——审稿与编辑、指导工作、资源协调、资金筹集。

    未引用参考文献

    [48]

    利益冲突声明

    我们声明与任何可能不当影响我们工作的个人或组织没有财务和个人关系,对于任何可能影响本文观点或评审过程的产品、服务及/或公司,我们没有任何形式的专业或其他个人利益

    致谢

    本研究得到了国家自然科学基金(项目编号:52571099)和西北工业大学博士论文创新基金(项目编号:CX2025007)的财政支持。
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