基于 ICP-OES 双门限选择法的重稀土元素分析方法及性能评估

《Analytica》：Dual-Gate Chemometric Spectral-Line Selection with Multi-Acid Digestion for ICP-OES Determination of HREEs in Complex Ores

　　

摘要

通过ICP-OES分析可靠地测定含有多种成分的矿石中的重稀土元素（HREEs）受到这些元素复杂光谱特征的影响，并且分析结果依赖于每个样本的化学基质。为此开发了一种双门限选择方法，该方法结合了候选ICP-OES谱线强度值与ICP-MS参考浓度值之间的相关性，并对24个地质样本进行了标准加入回收率筛选。所有样本的处理均使用了HNO₃、HCl、HF、HClO₄和H₂O₂进行多酸分解。选定的谱线包括：Gd（335.048 nm）、Tb（350.914 nm）、Dy（353.171 nm）、Ho（345.600 nm）、Er（369.265 nm）、Tm（313.125 nm）、Yb（369.419 nm）和Lu（291.139 nm）。空白样品数据的检测限为0.02至0.10 mg/kg；定量限为0.07至0.32 mg/kg。然而，校准 Standards 在固相中的下限为2.00 mg/kg。因此，任何低于此限值的结果都将被标记为估算值（通过外推获得），而非实际测量值。这八种目标分析物的CRM（ customize reference material）回收率范围在91.67%至105.78%之间；但在OREAS 465样本中的Tb和OREAS 461样本中的Er，有一个或多个目标分析物的分析结果超过了双侧临界T值（双尾）2.31。由于用于ICP-OES/ICP-MS相关性分析的24个样本也用于初始的候选谱线选择，所证明的相关性反映了内部有效性，而非独立预测能力。尚未完成单干扰物控制实验和基质匹配的校准实验。