《Journal of Cultural Heritage》：A detailed analysis of lac dye paints from Alcoba?a Monastery using SR-IR, UV/Visible spectroscopy, and photoluminescence imaging to inform conservation strategies
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•本研究旨在阐明中世纪绘画的复杂特性。•使用创新的现场分析技术。•同步辐射紫外/可见光荧光光谱显示这些颜料存在显著的异质性。引言关于Alcoba?a修道院抄写室（本研究检测材料的来源），其色彩调色板此前已通过多学科方法加以鉴定[[1], [2], [3], [4], [5],
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本研究旨在阐明中世纪绘画的复杂特性。
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使用创新的现场分析技术。
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同步辐射紫外/可见光荧光光谱显示这些颜料存在显著的异质性。
引言
关于Alcoba?a修道院抄写室（本研究检测材料的来源），其色彩调色板此前已通过多学科方法加以鉴定[[1], [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8], [9], [10], [11], [12], [13], [14], [15], [16], [17], [18], [19], [20]]。图1中，上方图片是使用虫漆染料制成的Alcoba?a Beatus手稿f. 15v上的首字母装饰和Alc. 421手稿f. 81v上的完成作品。下方图片是Lv 15《应答集》f. 50中另一幅虫漆染料绘画。
本研究还通过开发一种"色彩映射"工具得到补充，该工具系统性地量化手稿中的主要颜色，如图2所示[10,11,19]。鉴定出的三种主要颜色为：红色（朱砂；虫漆染料）、绿色（蛋白型铜绿，称为瓶绿）和蓝色（主要为青金石；靛蓝用于较深色调）。这些颜料在蛋白质基质中混合，此处称为蛋彩画颜料。分析表明，蛋彩画颜料可能基于单一蛋白质来源，如羊皮纸胶（胶原蛋白基）、蛋清（蛋液）、蛋黄或其混合物。还发现了碳酸钙等填充剂；这些化合物对于颜料的机械稳定性至关重要。Alcoba?a修道院抄写室中的黄色仍在研究中，可能用于增强羊皮纸的亮度。
在图2中，顶行显示了Alcoba?a修道院抄写室和《Alcoba?a Beatus》(Alc 247)使用的色彩调色板，基于使用"色彩映射"工具测量的区域。这些手稿保存在葡萄牙国家图书馆（BNP）。底行显示了保存在葡萄牙国家档案馆（ANTT）的礼仪书籍Lv 13和15的色彩调色板，这些书籍很可能来自Alcoba?a修道院抄写室。手稿彩绘插图容易出现颜色变化，尤其是随着老化。为了有效地识别和评估这些易碎颜料的状态，必须采用创新且先进的技术。
虫漆染料颜料是中世纪手稿彩绘插图中最珍贵且最复杂的一种。它们传统上来源于印度、中国、巴基斯坦、台湾、斯里兰卡、尼泊尔等地区[[1], [2], [3]]。这些颜料来源于雌性介壳虫，主要为Kerria lacca和Kerria chinensis品种，它们分泌一种称为虫胶的红树脂。天然虫胶主要由该树脂组成（70-80%），此外还含有染料（6-10%）、蜡（6-7%）以及少量麸质、杂质和其他异物。主要红色颜料虫漆染料含有虫酸A及少量的虫酸B-E，如图3所示。纯化后的树脂称为虫胶树脂，是由羟基脂肪族酸和二萜酸衍生的单酯和多酯混合物，还含有红虫素，赋予树脂黄橙色的色调。使用HPLC-DAD的分析证实，虫酸A是主要红色染料，而红虫素赋予虫胶树脂黄色调[1,3]（图1）。
在此前对中世纪抄写室的研究中[4]，我们发现使用微光谱荧光计在可见光范围内收集的分子荧光光谱能够根据关键光谱特征将虫漆染料基颜料分为四组。中世纪手稿的大多数光谱属于两个主要组：Lac 1，由不与Al3+络合的"游离虫漆"颜料组成；Lac 3，包含游离虫漆和Al3+-虫漆络合物，显示出树脂特征。根据中世纪文献已对Lac 1和Lac 3进行了复原复制[4,5]。我们尚未重建Lac 2（用于九幅原始绘画），因为尚未找到对应的配方，但在Lac 4中找到了一种与按照Jean Le Begue于1431年手稿[6]中《De Diversis Coloribus》配方309制作的颜料相匹配的成分，该配方同时使用了虫漆染料和巴西木。有关这些手稿的更多详细信息，请参见[4]中的图。
章节摘要
研究目标
本研究旨在检查虫漆染料成分在其基质中的微观结构，以深入了解彩绘手稿中使用的颜料配方[[1], [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8], [9], [10], [11], [12], [13], [14], [15], [16], [17], [18], [19]]，并通过现场技术增强我们对中世纪绘画的理解，这些技术能够在收集详细空间信息后完全回收微样品（参见材料与方法、历史
材料与方法
历史样品包括来自Alcoba?a Beatus手稿（12世纪，Alc 247）的虫漆染料红色[19]，以及两部13世纪的礼仪书籍：《读经集》（Lv 13）和《应答集》（Lv 15）。选择这些手稿是因为之前的研究表明其红色颜料属于不同的虫漆染料类别[3,7]，暗示成分差异。这些手稿保存在葡萄牙国家图书馆（Biblioteca Nacional de Portugal, BNP）和国家档案馆（Arquivo
虫漆染料样品的SR-IR分析
图4显示了三种虫漆染料红色的平均光谱，以及参考化合物和历史准确复原品的光谱。Lac 2采用透射模式进行分析。还制备了一个来自Lac 1的小碎片，并将其插入两个金刚石池中，轻轻压了三下；每次按压时采集一张图谱。对于Lac 1和3，还研究了其他小样品。我们重点关注两个主要区域：4000-2600 cm-1和2100-650 cm-1。
在Lv 13 f. 21v的Lac 1中，
结论
虫漆染料颜料的微观异质性的证实是本研究的关键发现之一。特别是Lv 13中Lac 1、Lv 15中Lac 2和Alc 247中Lac 3所观察到的异质性（图6、图7）突显了中世纪颜料配方的复杂性。例如，在Alcoba?a Beatus手稿的红色颜料中，发现虫胶树脂嵌入在蛋白质基质中，颗粒尺寸从1到30 μm不等。这表明工匠使用了虫胶碎片
Paula Nabais | Frédéric Jamme | Maria J. Melo | Lo?c Bertrand | Christophe Sandt | Ferenc Borondics
