β-硫酮亚氨基盐（SacNac）配体配位化学的最新进展：结构多样性、配体控制的核数及新兴应用

《Coordination Chemistry Reviews》：Recent advances in the coordination chemistry of β-thioketiminate (SacNac) ligands: structural diversity, ligand-controlled nuclearity, and emerging applications

　　

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  β-硫酮亚胺酸根（SacNac）配体具有可调谐的SN、SNN、NSN和SNNS供体框架，可实现多样化的金属配位。
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  配体的齿合度和硫原子配位模式主导了单核、双核和多核金属配合物的形成。
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  SacNac金属配合物在催化领域展现出卓越潜力，包括氢硼化反应、氢硅烷化反应和开环聚合反应。
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  本综述将配体设计、配位行为与生物活性相关联，以指导下一代功能金属配合物的开发。

章节摘要

SacNac体系的范畴

SacNac配体已发展成为一类独特的混合N,S供体螯合剂，其发展历程与其含氧和含氮的β-二羰基类似物——特别是β-二酮（AcAc）、β-酮亚胺酸根（AcNac）和β-二酮亚胺酸根（NacNac）——密切相关[1], [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8], [9], [10], [11], [12]。基于β-二羰基的配体体系的开发已建立了多种重要的双齿螯合剂类别，具有多样化的配位模式和广泛的

SN型SacNac配体

SN型SacNac配体是SacNac家族中最简单且被研究最为广泛的成员。其合成通常依赖于模块化的两步缩合-硫化序列，能够系统地调控所得螯合框架的位阻和电子性质。首先，β-二酮前体在乙醇或甲苯回流条件下与伯胺进行Schiff碱缩合反应。该脱水反应生成相应的

SacNac金属配合物

与含氧类似物相比，SacNac配体展现出独特的配位特性。共轭配体骨架中硫原子和氮原子供体的共存提供了电子互补的环境，能够稳定周期表中广泛范围内的金属离子[22], [59], [66]。在比较不同齿合度的配体时，这一行为尤为明显。SN型配体通常通过双齿S,N螯合

SacNac金属配合物的应用

SacNac金属配合物的催化和生物学多样性反映了这些配体N,S供体配位、电子可调谐性和结构适应性的结合。这些特性使得能够获得具有可调谐催化性能的多种金属配合物，并在开环聚合、氢硅烷化、氢硼化、抗真菌活性以及仿生氧结合等领域展现出令人前景广阔的应用[12], [13], [17], [38], [48], [50], [54]

SacNac配体和配合物化学中的挑战与研究空白

尽管SacNac配体及其金属配合物具有相当大的多样性，但仍存在一些待解决挑战。某些SacNac配体的合成可能涉及多个步骤，并且需要仔细控制反应条件，这可能限制其可及性和大规模制备。从历史上看，高效合成方法的有限可获得性以及含硫β-二酮酸根衍生物结构修饰的困难也加剧了

结论与未来展望

本综述所涵盖的研究成果确立了SacNac配体作为现代配位化学中一类独特且日益重要的混合N,S供体体系。其可调谐的电子性质、模块化齿合度（SN、SNN、NSN和SNNS）以及结构适应性，为精确控制配位几何构型、金属核数和聚集行为提供了条件[14], [22], [24]。这一多样性的核心在于硫供体既可作为

资金资助

作者感谢台湾地区国家科学技术委员会（NSTC 115-2113-M-037-010）和高雄医学大学（KMU-TB115002和KMU-TC115A08）提供的财政支持。

利益冲突声明

作者声明，他们不存在已知的竞争财务利益或个人关系，这些利益或关系可能影响本文所报告的工作。

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