《Materials Advances》:Strain rate sensitivity response of acrylonitrile styrene acrylate in material extrusion additive manufacturing: a coherent thermomechanical interpretationOpen Access
编辑推荐:
结构零件的重要特性之一是其耐久性。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)是材料挤出(MEX)增材制造(AM)系统中户外环境中3D打印广泛使用的材料。然而,其在不同加载速率下对载荷的响应仍有待进一步明确。研究人员应用红外热像术追踪样品在测试期间的温度变化,并以此考察
结构零件的重要特性之一是其耐久性。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)是材料挤出(MEX)增材制造(AM)系统中户外环境中3D打印广泛使用的材料。然而,其在不同加载速率下对载荷的响应仍有待进一步明确。研究人员应用红外热像术追踪样品在测试期间的温度变化,并以此考察样品在不同横梁(十字头)速度(最高达200 mm min?1)下的压缩响应。在准静态加载速率(1.3 mm min?1)下压缩加载获得的强度为44.6 MPa,而在200 mm min?1加载速率下为57.7 MPa。在较高测试速度下应变率敏感性指数更大。样品温度随应变率增加而升高。与较低横梁速度下的26 °C相比,在最高应变率下记录到的最高温度为45 °C。这些结果揭示了在所研究的准静态至中等应变率范围(最高约0.065 s?1)内,MEX打印ASA材料中黏弹性耗散、自发热和表观刚化之间的相互作用。它们为该应变率范围内打印零件的率相关建模提供了重要参考数据。
研究背景方面,增材制造(AM)通过逐层添加材料制造三维几何结构,具有传统制造难以提供的设计自由度和几何复杂性,已应用于航空、汽车、电子、海洋、食品和生物医学等领域。聚合物是AM常用材料,其中ASA为无定形热塑性塑料,具有优异的耐候性和耐化学性,常用于汽车、航空航天、海洋、医疗、电气/电子及户外结构。ASA常与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)比较,其以丙烯酸酯橡胶替代丁二烯橡胶,因丁二烯弹性体中缺少双键而避免氧化,从而保持力学性能并避免日照、湿气或氧气导致的颜色变化。现有3D打印ASA研究多关注重复热机械循环后的可持续性、打印参数对力学行为和质量的影响、单轴拉伸高伸长速度响应、复合材料及共混物等。压缩加载是MEX打印聚合物零件的重要力学条件,但文献中关于3D打印结构压缩行为仍不足;逐层沉积过程及热塑性聚合物在压缩多轴加载下的非线性、黏性和热行为使表征具有挑战性。已有研究虽涉及ABS、聚酰胺、聚乳酸(PLA)、热塑性聚氨酯(TPU)等的应变率敏感性,且ASA拉伸应变率敏感性已有报道,但尚未见研究考察ASA在压缩加载下的相应响应。聚合物加载时因黏弹性行为会发生热机械自发热,机械功以热形式耗散,导致局部热软化并使应力-应变曲线反映热机械耦合状态而非纯力学状态,红外热像可提供高分辨率温度演化数据。因此,本研究旨在表征MEX打印ASA在最高200 mm min
?1测试速度下的压缩力学响应,并用红外热像监测样品温度演化,量化应变率对压缩强度和应变率敏感性指数的影响,评估绝热自发热随加载速率的变化,并结合ASA黏弹性讨论热-力响应耦合;同时用热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、Raman光谱、流变、微计算机断层扫描(μ-CT)和光学显微进行辅助表征与失效分析。
关键技术方法方面,研究以3DXtech(美国密歇根州Grand Rapids)提供的3DXmax牌号ASA颗粒为原料(非样本队列),经干燥、挤出制丝后,按ASTM D695标准以MEX垂直打印12.7×12.7×50.8 mm压缩试样;用万能试验机在1.3、10、50、100、150、200 mm min
?1下压缩,每条件5件;同步用高速中波红外热像仪以200 Hz记录表面温度并与力-位移数据同步;用TGA、DSC、旋转流变和Raman光谱表征热性能、流变和结构;用μ-CT、数字卡尺和光学显微评价尺寸精度、孔隙及失效形貌;热像数据用Matlab自定义程序处理。
研究结果中,3.1 热性能、流变学和Raman光谱:通过TGA、DSC、流变和Raman分析,获得TGA曲线、打印温度、最终残余和初始分解温度(IDT)、DSC玻璃化转变温度(T
g)及吸/放热曲线、黏度和Raman谱;Raman峰被识别并与已有文献匹配,说明材料热行为和结构特征。3.2 质量控制:通过显微观察和直径监测,挤出丝直径保持在名义1.75 mm的±0.1 mm内;μ-CT显示打印试样相对名义几何的最大偏差为381 μm,孔隙率为0.35%,并给出尺寸偏差和孔洞体积分布;孔洞直径增大时孔洞致密性下降。结果表明打印质量可接受。3.3 压缩测试与热机械自发热分析:通过不同横梁速度下的压缩试验并同步红外热像,发现高速试样屈服和失效强度更高,失效形变更明显呈“S形”,高速试样裂纹更大,温升显著更高;低速最高温度约26 °C,高速约44 °C,约增加66%。全程结果表明压缩强度从1.3 mm min
?1的44.6 MPa单调增至200 mm min
?1的57.7 MPa,净增约29%;屈服强度总体增加但中间速度有波动,最高增幅约27%;杨氏模量随速度呈非单调小幅增加,最高增加8.4%;断裂应变呈非单调波动,速度间差异可超过50%;应变率敏感性指数m先下降,从10 mm min
?1起持续增至150 mm min
?1达最高,随后在200 mm min
?1急剧下降。热像与力学曲线联合分析显示,温升在应变超过0.05后更明显,50、100、200 mm min
?1下温度偏差较大;韧性随应变率增加而较均匀增加,100 mm min
?1以上更明显;强度、屈服强度和韧性同测试速度的相关系数接近1,温度Pearson相关系数为0.88,杨氏模量为0.59,应变相关性弱但为正。失效形貌分析显示所有试样呈典型C形或S形屈曲,随应变率由一阶C形向二阶S形转变;除10 mm min
?1和100 mm min
?1外均出现层间开裂,裂纹形状和尺寸受应变率影响,200 mm min
?1因热软化裂纹较窄。上述结果说明MEX打印ASA在该应变率范围内存在应变率硬化、黏塑性耗散驱动的自发热及热软化与率硬化之间的耦合。
讨论部分总结:研究使用单一商用ASA牌号3DXMAX,定量力学和热性能可能不适用于其他商用ASA牌号。ASA为橡胶增韧的无定形玻璃态基体三元共聚物,丙烯酸酯弹性体相分散于苯乙烯-丙烯腈(SAN)基体中,这种两相形貌可解释率相关力学响应及加载中的黏弹性能量耗散;强度随压缩应变率增大、可测自发热随变形速率增强等趋势可代表ASA材料类的总体行为,但具体数值受橡胶相含量和粒径/形貌、基体分子量和SAN比例、添加剂包以及MEX长丝制备、打印参数和孔隙率等影响。TGA显示95%质量保持的初始分解温度IDT55=374.8 °C,显著高于200–230 °C加工温度,说明长丝生产和打印中无热降解;DSC测得T
g≈104–107 °C,最高应变率下最高温度约43.7–45 °C,低于T
g约60 °C,表明全部测试条件均处于玻璃态,自发热导致的软化应解释为亚T
g范围内的黏弹-黏塑性效应而非向橡胶态转变。尺寸偏差分布与象脚效应、热收缩和残余应力有关;孔隙尺寸与致密性反相关。强度增加归因于高变形速率下分子链迁移受限、塑性流动阻力升高;屈服强度中间速度波动可能与率硬化和自发热热软化的竞争有关。自发热在应变大于0.05后突出,与屈服后黏塑性耗散为主一致,高加载速率下测试热力学更接近绝热条件。热像偏差与MEX打印试样裂纹萌生的随机性有关,强调全场热像监测优于点测量。失效上,低速变形较均匀,高速试样更刚更脆,150 mm min
?1形成较大宏观裂纹,200 mm min
?1热软化影响裂纹形成;C形至S形屈曲转变及层间剪切和层内断裂与文献一致。研究还指出应变为名义值,m及关联基于试样级名义应变率,未来需结合局部应变率场、热像和载荷-位移数据进一步区分名义与局部应变率效应。
研究结论译文:本系统实验研究结合实时红外热像监测与压缩加载下MEX打印ASA热塑性塑料的力学表征,测试了1.3至200 mm min
?1六个加载速度。主要发现如下:• 证实了应变率硬化,200 mm min
?1下压缩强度增加约29%。• 试样温度从1.3 mm min
?1的26.4 °C单调升高至200 mm min
?1的43.7 °C,增加66%,与应变率良好耦合,Pearson相关系数为0.88。• 加载过程的非等温效应似乎影响力学性能指标;例如200 mm min
?1下屈服强度降低可能与热软化相关,但本研究无法将其与其他率相关效应明确分离。• 杨氏模量呈非单调应变率依赖性(Pearson相关系数较低,为0.59),随测试速度小幅增加(约8.4%)。• 样品失效随测试应变率由一阶屈曲(C形)变为二阶屈曲(S形),裂纹形成亦不同。实验数据为MEX打印ASA的力学和热机械表征提供了较全面参考,可用于率相关本构模型校准及低中等加载条件下打印部件设计。未来研究可关注更高应变率和动态/冲击加载条件;本研究报告的热机械自发热可用于校准模拟MEX打印ASA部件动态响应的黏塑性本构模型;Taylor–Quinney系数(塑性功转化为热的比例)未在本研究中明确测量,应在未来研究中测量;MEX加工参数对ASA应变率敏感性指数和热机械自发热响应的影响仍很大程度上未知,是本研究自然且必要的扩展。