由酪氨酸酶催化的酚酸改性鱼胶原蛋白薄膜提升了海鲈鱼(Lateolabrax maculatus)包装的物理化学性能和功能性

《Food Chemistry》:Tyrosinase-catalyzed phenolic acid modified fish collagen film enhanced physicochemical and functional properties for sea bass ( Lateolabrax maculatus) packaging

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年10月30日 来源:Food Chemistry 10.4

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    四种酚酸被酪氨酸酶氧化,并用于改性鱼胶原蛋白。
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    在低浓度下,GA表现出最优异的生物活性。
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    通过醌诱导的共价交联,复合薄膜的物理化学性质和生物活性得到了增强。
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    该复合薄膜延缓了海鲈鱼的质量劣化,延长了其保质期。

引言

传统的石油基塑料包装薄膜由于具有优异的阻隔性能、高强度和低廉的成本,在食品包装行业中占据主导地位。然而,这些不可生物降解的包装材料的过度使用导致了严重的环境污染和健康危害(Chen等人,2025年)。可持续和可生物降解的天然生物聚合物(蛋白质、多糖等)越来越多地被用作开发新型食品包装的主要原料。近年来,胶原蛋白因丰富的来源、良好的成膜能力和良好的生物降解性而受到更多关注(Tang, Zheng, Yang, & Li, 2022;Zhou, Lan, & Xie, 2025)。此外,胶原蛋白具有典型的三螺旋结构,使其相比常用的淀粉和壳聚糖等薄膜具有更强的机械性能(Ran等人,2025)。然而,基于胶原蛋白的材料仍存在一些缺陷,如缺乏抗氧化/抗菌活性和阻隔性能低下,这限制了其在活性食品包装中的应用。
用酚酸改性鱼胶原蛋白是提高其食品包装适用性的有效策略(Sun等人,2025;Thongchai, Chuysinuan, Thanyacharoen, Techasakul, & Ummartyotin, 2020)。酚类化合物是一类广泛存在于植物中的天然次级代谢物,其分子结构至少包含一个苯环和一个或多个羟基(de Oliveira, Santos-Buelga, Aquino, Barros, & Heleno, 2025)。酚类化合物的苯环结构使它们具有吸收紫外线(尤其是UVA和UVB)的能力,从而有效防止食品因光照而变质、营养流失和变色(Xu等人,2024;Xu等人,2024)。酚类羟基的存在赋予了酚类化合物光谱抗菌活性和优异的抗氧化活性,可以替代合成添加剂,并显著提高食品的质量和安全性(Martínez-Zamora, Ros, & Nieto, 2020;Zhang, Lan, Wang, Shao, & Xie, 2024)。此外,酚类化合物可用作交联剂,与某些大分子发生共价或非共价结合(Li等人,2021)。胶原蛋白主要通过非共价方式(如氢键和疏水相互作用)与酚类化合物结合。这种组合带来的改性效果相对较弱(Tang等人,2022)。
酪氨酸酶是一种广泛存在于微生物、植物和动物中的氧化还原酶。酚类羟基可以被氧化成高活性的醌(Liu等人,2014)。醌可以与胶原蛋白的、等基团发生席夫碱反应或迈克尔加成反应,形成强共价交联网络,从而提高胶原蛋白薄膜的机械性能和阻隔性能(Jus等人,2011)。此外,天然聚合物(如胶原蛋白、壳聚糖等)与合成聚合物(如聚乙烯醇(PVA)、聚苯乙烯等)的混合物可以提高经济效益(Chen, Lan, & Xie, 2024;Kumari, Pakshirajan, & Pugazhenthi, 2022)。通过将鱼胶原蛋白与PVA混合,可以获得两种聚合物的复合性能,两者之间可发生多种相互作用,形成稳定的复合物。加入酪氨酸酶氧化的酚酸后,醌结构会进一步与PVA链形成强共价键,形成统一、致密且稳定的三维网络结构(Yao等人,2025)。
因此,在本研究中,根据酚酸的羟基数和类型选择了阿魏酸(FA)、曲古酸(KA)、咖啡酸(CA)和没食子酸(GA),并利用酪氨酸酶对其进行氧化。首先筛选了四种酚酸的最佳氧化条件。然后,比较了改性鱼胶原蛋白溶液的各种性质,重点关注其抗菌和抗氧化性能。接着,选择了具有最高抗氧化和抗菌活性的酚酸改性鱼胶原蛋白来制备薄膜。通过比较每种薄膜的物理化学性质和生物活性,选出了最理想的薄膜用于保鲜实验。通过分析储存过程中海鲈鱼的质量指标变化和感官特性,评估了所制备的生物活性薄膜的保鲜效果,为创新食品包装材料提供了新的思路。

章节片段

材料与化学品

鱼胶原蛋白(纯度≥90%)购自Aladdin Industrial Corporation(中国上海)。FA(纯度=98.96%)、KA(纯度=99%)、CA(纯度=98%)、GA(纯度=99%)、PVA(纯度=95%)和酪氨酸酶购自Maclin Biochemical Co. Ltd.(中国上海)。所有化学试剂均为分析级。

酚酸的氧化

将FA、KA、CA、GA溶解在含有20%(w/v)乙醇的乙酸盐缓冲液(0.1 mol/L)中,配制成浓度为20 mmol/L的溶液。然后加入酪氨酸酶(2 U/mL)

紫外-可见光谱

醌的吸收峰位于340–480 nm范围内(Kamal Mohamed, M?llmann, Heinrich, Schwan, & Milow, 2025)。可以通过紫外-可见分光光度计测量此波长下的吸光度变化来监测酚酸的氧化程度(Ke等人,2025)。紫外-可见光谱如图1A所示。O-FA和O-CA在400–450 nm范围内显示出明显的宽带,而O-KA和O-GA在350–400 nm范围内。这些能量带随时间也会增加

结论

本研究将四种酚酸通过酪氨酸酶氧化,用于改性鱼胶原蛋白。其中,GA在低浓度下表现出最稳定的抗菌和抗氧化性能。随后,成功制备了一种氧化GA改性的鱼蛋白基薄膜,并用于海鲈鱼的保鲜。GA的抗菌和抗氧化性能在海鲈鱼的保鲜中发挥了积极作用。FT-IR的结果表明两者之间有良好的相容性

CRediT作者贡献声明

Mingxing Zhou:撰写 – 审稿与编辑、撰写 – 原稿、可视化、验证、软件、方法学、调查、正式分析、数据管理、概念化。 Xizhe Li:调查、数据管理。 Jing Xie:监督、资源管理、项目协调、资金筹措。 Weiqing Lan:监督、项目协调、资金筹措。

伦理声明

所有程序均遵守适用的法律法规和 institutional guidelines,并得到了相关 institutional committee(s) 的批准。实验方案已获得上海海洋大学动物伦理委员会的批准(批准号:SHOU-DW-2025-187)。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本研究得到了中国农业部和农业部农业研究系统(CARS-47)以及上海市科学技术委员会工程中心(19DZ2284000)的能力提升项目的财政支持。
Mingxing Zhou | Xizhe Li | Jing Xie | Weiqing Lan
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