1-溴-2,2-二氟乙烯（BrHC=CF2）的光致电离和光解离动力学：首次光电子能谱和光致电离质谱研究，并与量子化学计算进行比较

《Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena》：THE PHOTOIONIZATION AND PHOTODISSOCIATION DYNAMICS OF 1-BROMO-2,2-DIFLUORO-ETHYLENE (BrHC=CF 2). A FIRST PHOTOELECTRON SPECTROSCOPIC AND PHOTOIONIZATION MASS SPECTROMETRIC INVESTIGATION. COMPARISON WITH QUANTUM CHEMICAL CALCULATIONS.

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  BrHC=CF₂ 的 HeI-、NeI- 光电子能谱。
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  同步辐射。
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  光电离质谱法。
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  量子化学计算。
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  1-溴-2,2-二氟乙烯。

章节片段

引言

对乙烯的卤代衍生物进行系统研究对于大气化学相关问题具有重要意义。臭氧消耗潜能（ODP）和全球变暖潜能（GWP）需要被评估[1]。作为潜在的制冷剂和折衷化合物，标题分子的物理和化学性质很重要，但非常稀缺。Orkin等人[2]研究了BrHC=CF₂在164 nm至266 nm（7.56-4.66 eV）紫外区域的光吸收光谱。大气

实验装置

本工作使用了两种不同的实验装置。两者都已在先前详细描述过[5]，[6]。此处仅报告最显著的特征。

本工作中使用的光电子能谱仪（PES）是PEPICO实验的一部分[5]。He（58.43 nm或21.22 eV）或Ne（73.6-74.4 nm或16.85-16.67 eV）中的放电被用作光源。光离子和光电子通过弱电场（通常为50 mV/cm）提取，并聚焦在Balzers公司的入口孔上

HeI- 和 NeI- 光电子能谱（图1和图2）

在9 eV至21 eV之间记录的HeI-PES如图1a所示。它由对应于BrHC=CF₂⁺分子离子的基态和七个

电子激发态的八个光电子谱带组成。直接测量的绝热和/或垂直电离能列于表1。去卷积的

HeI-PES的前两个谱带，以3 meV能量增量记录，在图1b中以放大的能量标度表示。垂直条表示在

量子化学计算

如先前所述[3]，在C_S对称点群中BrHC₂F₂的分子轨道构型描述为：1s²(Br) 2s²(Br) 2p_x,y,z⁶(Br) 1s²(F1) 1s²(F2) 1s²(C1) 1s²(C2) 3s²(Br) 3p_x,y,z⁶(Br) 3d¹⁰(Br) 1a’² 2a’² 3a’² 4a’² 5a’² 6a’² 1a”² 7a’² 8a’² 2a”² 9a’² 10a’² 3a”² 11a’² 4a”²: $$\stackrel{?}{X}$$¹A’其中1a'轨道是第一个外层价壳层轨道，4a"轨道是最高占据轨道（HOMO）。

HeI- 和 NeI- 光电子能谱

据我们所知，文献中缺乏关于BrHC=CF₂电离的任何实验数据。研究该过程最合适的技术是光电子能谱法。在本工作中，我们使用了21.22 eV的HeI共振线。通过改变激发能量可以获得额外的信息。使用了16.67-16.85 eV的NeI共振线双线。

如图1a和图2a所示，只有前两个PES谱带显示出明确的绝热

结论

首次研究了1-溴-2,2-二氟乙烯的光电子能谱和光电离动力学。

利用HeI-PES测量了八个离子态的电离能。对$\stackrel{?}{X}$²A”和$\stackrel{?}{A}$²A’离子态的振动结构进行了分析和归属。

在NeI-PES中，对于$\stackrel{?}{X}$²A”和$\stackrel{?}{A}$²A’离子态，观察到显著变化。对于两者，都观察到PES谱带的展宽，但对于后者，还观察到不同的振动进展

未引用参考文献

[16]

利益冲突声明

作者声明，他们不知道可能影响本文所报告工作的已知竞争经济利益或个人关系。

致谢

我们感谢欧洲共同体通过合同n° R II 33 CT-2004-506008为访问BESSY大型同步辐射设施提供的财政支持。

R. Locht|C. Kune