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基于金属 - 配体协同性的二价金属氨基氧化物氢解反应：合成零价金属和金属硒化物
《Chemical Science》：Hydrogenolysis Triggered Formation of Zero Valent Metals and Metal Selenides at Room Temperature from Divalent Metal Aminoxide Complexes Facilitated by Metal-Ligand CooperativityOpen Access
【字体： 大 中 小 】 时间：2026年11月02日 来源：Chemical Science 8.1
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打开图形查看器 金属中心和配体之间的协同作用以激活底物，这种作用被称为金属-配体协同性（MLC），已成为小分子激活和催化的有效策略。然而，由于对促进这些过程所需的分子参数理解不足，MLC在无机材料合成中
金属中心和配体之间的协同作用以激活底物，这种作用被称为金属-配体协同性（MLC），已成为小分子激活和催化的有效策略。然而，由于对促进这些过程所需的分子参数理解不足，MLC在无机材料合成中的应用较为有限。在本研究中，我们展示了如何利用MLC来实现零价金属和金属硒化物的合成。我们系统地合成了二价金属氨基氧化物复合物（金属包括Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、Sn和Pb；氨基氧化物为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物（TEMPO–），并对它们进行了结构表征。关键的是，Gutmann-Beckett分析表明，这些化合物的氢解反应性与其金属中心的路易斯酸性强弱相关，而气相质子亲和力计算显示金属离子的种类与氮的碱性之间没有关联。当这些复合物（[Cd(TEMPO)2]2·2THF ([Cd]) 和 [Pb(TEMPO)2]2 ([Pb]）与H2反应时，分别被还原为元素态的Cd0和Pb0，这一点通过粉末X射线衍射得到了证实。此外，当这些复合物在Ph3PSe存在下与H2反应时，分别生成了CdSe和PbSe，同时还产生了Ph3P和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇（TEMPOH）。我们的研究表明，可以通过MLC介导的氢解反应途径生成暂时的金属氢化物物种，这些物种可以作为二元材料合成的零价金属前体。
